有机化学第四章立体异构技术方案.ppt

Racemic Mixtures 对映体的物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，但旋光方向相反；等量对映体的混合物称为外消旋体（Racemate） ，用dl或（± ）表示。 对称面 这种分子内含有多个手性碳原子，但因存在对称因素而使分子无手性、无旋光性的化合物称为内消旋体（mesomer). 楔形透视式： 三、对映异构体的表示方法 球棒模型式 费歇尔（Fischer）投影式： Fischer投影式 1、投影时要将主链放在竖键上，编号最小的碳原子放在上端。 投影规则： ２、把手性碳原子置于纸平面，横竖两线的交点代表手性碳原子，竖的两个基在纸面的下方，横的两个基在纸面的上方。 1、将Fischer投影式沿纸面旋转180°或其倍数，构型不变（为原分子构型）；若沿纸面旋转90°或 270°，则构型改变成为该分子的对映异构体。 书写Fischer投影式注意事项： 2、将手性碳原子上所连接的任何两个原子或基团相互交换奇数次，将会使构型变为其对映体的构型；若交换偶数次则不会改变原化合物的构型。 1 CH3 CH2CH3 OH H CH3 CH2CH3 HO H ＊ 四、对映异构体构型的标记 １、D、L命名法 D-甘油醛 L-甘油醛 以甘油醛为标准来确定对映体的相对构型 1951年，J.M.Bijvoet利用特种的X-射线技术对右旋酒石酸铷钠进行分析，确定其绝对构型后，再根据甘油醛与酒石酸构型之间的关系而得知D-甘油醛是右旋的，L-甘油醛则是左旋的。 在既要表示构型又要标出旋光性时，可同时用D，L表示构型和（+），（-）表示旋光性，不再使用d, l。例如：右旋甘油醛可用D-（+）-甘油醛来表示。 D-（+）-甘油醛 D-（-）-甘油酸 If the —OH or —NH2 which attaches to the chiral carbon atom lies on the right，the molecule is called “D”；if on the left，it is called “L”. D-(-)-乳酸 L-(+)-乳酸 ２、 R、S 标记法 Assigning (R) and (S) Absolute Configuration 三维结构 １＞２＞３＞４ ２、若优先次序最小的原子或原子团d位于Fischer式的横键时(不论在左还是在右)，则当a、b、c顺时针方向排列时，则手性碳具有S-构型，相反则为R-构型。 R、S 标记法规则： １、将连在手性碳上的四个基团（a、b、c、d)　　 　按顺序规则排出它们的优先次序为 abcd。 S-构型 R-构型 3、若d位于Fischer式的竖键时(不论在上还是在下)，则当a、b、c顺时针方向排列时，则手性碳具有R-构型，相反则为S-构型。 R-构型 S-构型 例 题 基团次序： 最小基团Ｈ位于横线 R-构型 R-2,3-二羟基丙酸 * * 第四章 立体异构(Stereo isomerism) Jacobus Henricus van ‘t Hoff (1852-1911) 第一个Nobel化学奖获得者（1901） 1874年，年仅22岁的荷兰科学家范霍夫（Herr van’t Hoff）发表了名为“原子的空间排布”（The Arrangements of Atoms in Space）一文，正式将有机化合物的结构推到了三维层次——立体化学（stereochemistry），帮助我们解释了有机化合物的立体结构不同可以导致它们的性质不同。 分类 同分异构 构造异构 立体异构 碳链异构 官能团异构 位置异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 （互变异构） 构造异构：分子中原子互相联接的方式和次序不同而产生的异构现象。 碳链异构 位置异构 官能团异构 立体异构：分子中原子互相连接的方式和次序相同，但在空间的排列方式不同而出现的异构现象。 构象异构 顺反异构 对映异构：本章学习。 第一节 顺反异构 碳碳双键不能自由旋转： 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 由于组成双键的两个碳原子上连接的基团在空间位置不同而形成的构型不同的现象称为顺反异构现象。 mp：-151.4℃ mp：-136.0℃ 一、顺反异构的概念和形成条件 C=C C2H5 H H H C=C C2H5 H H H H–C—–C–H CH3 CH3 H H CH3 CH3 H–C—–C–H H H = = ①分子中存在限制旋转的因素，如：双键 ②每个双键C，分别连两个不同的基团 产生顺反异构 的必要条件 沿键轴 旋转1800 把分子 旋转1800 二、顺反异构体的命名 2-丁烯 cis-2-butene 2-丁烯 tra