无机化学第十章：副族元素分析报告.pptVIP

HAuCl4 · H2O(或NaAuCl4 · 2H2O)和KAu(CN)2是金的典型配合物。 （4）金的配合物 2Au + 4CN– + 1/2O2+ H2O = 2Au(CN)2– + 2OH– 2Au(CN)2– + Zn = 2Au + Zn(CN)42– 5. Cu(I)与Cu(II)的相互转化 铜的常见氧化态为+1和+2，同一元素不同氧化态之间可以相互转化。这种转化是有条件的、相对的，这与它们存在的状态、阴离子的特性、反应介质等有关。 （1）气态时，Cu+(g)比Cu2+(g)稳定，由△rGm的大小可以看出这种热力学的倾向。 2Cu+(g) = Cu2+(g) + Cu(s) △rGθm = 897 kJ · mol–1 （2）常温时，固态Cu(I)和Cu(II)的化合物都很稳定。 Cu2O (s) = CuO(s)+Cu(s) （3）高温时，固态的Cu(II)化合物能分解为Cu(I)化合物，说明Cu(I)的化合物比Cu(II)稳定。 2CuCl2(s) 773K 4CuO(s) 1273K 2CuS(s) 728K 2CuCl(s) + Cl2↑ 2Cu2O(s) + O2↑ Cu2S(s) + S △rGθm = 113.4 kJ · mol–1 (4)在水溶液中,简单的Cu+不稳定易发生歧化反应，产生Cu2+和Cu。 Cu+ 0.153V Cu2+ 0.521V Cu 2Cu+ = Cu + Cu2+ 1×(0.521－0.153) 0.0592 = 6.23 lgK= n(E+－E–) 0.0592 K= [Cu2+] [Cu+]2 =1.70×106 = 水溶液中Cu(I)的歧化是有条件的相对的： [Cu+]较大时，平衡向生成Cu2+方向移动，发生歧化； [Cu+]降低到非常低时(如生成难溶盐，稳定的配离子等)，反应将发生倒转。 2Cu+ Cu2++Cu 歧化 归中 在水溶液中，要使Cu(I)的歧化朝相反方向进行，必须具备两个条件: ★ 有还原剂存在(如Cu、SO2、I–等)。 ★ 有能降低[Cu+]的沉淀剂或配合剂(如Cl–、I–、CN–等)。 将CuCl2溶液、浓盐酸和铜屑共煮: Cu2+ + Cu + 4Cl– △ CuCl2– 2CuCl2– CuCl↓+Cl– CuSO4溶液与KI溶液作用可生成CuI沉淀： 2Cu2++4I– = 2CuI↓+I2 工业上可用CuO制备氯化亚铜。 CuO+2HCl+2NaCl = NaCuCl2 = CuCl↓+NaCl 2NaCuCl2+2H2O Cu(I)与Cu(II)的相对稳定性还与溶剂有关。在非水、非络合溶剂中，若溶剂的极性小可大大减弱Cu（II）的溶剂作用，则Cu（II）可稳定存在。 6. IB族元素性质与IA族元素性质的对比 物理化学性质 IA IB 电子构型 ns1 (n-1)d10ns1 密度、熔点、沸点及金属键 较IB低，金属键较弱 较IA高，金属键较强 导电导热及延展性 不如IB 很好 第一电离能、升华热、水合能 较IB低 较IA高 第二、三电离能 较IB高 较IA低 二、锌族元素 1. 锌族元素通性 熔点(K) 沸点(K) 第一电离能(kJ·mol-1) 第二电离能(kJ·mol-1) 第三电离能(kJ·mol-1) M2+(g)水合热(kJ·mol-1) 氧化态 Zn 693 1182 915 1743 3837 -2054 +2 Cd 594 1038 873 1641 3616 -1316 +2 Hg 234 648 1013 1820 3299 -1833 +1，+2 与其他的ds区元素不同，本族中Zn和Cd很相似，而同Hg有很大差别： 锌族元素的标准电势图 EθA/V Zn2+ Zn –0.7628 Cd2+ Cd22+ Cd –0.6 –0.2 +0.851 HgCl2 Hg2Cl2 Hg +0.63 +0.26 EθB/V ZnO22- Zn –1.216 Cd(OH)2 Cd –0.809 HgO Hg +0.0984 4Zn＋2O2＋3H2O＋CO2＝ZnCO3·3Zn(OH)2 Zn＋2NaOH＋2H2O＝ Na2[Zn(OH)4]＋H2↑ Zn＋4NH3＋2H2O＝ [Zn(NH3)4]2+＋H2↑＋2