有机化学第十章醇、酚、醚要点分析.pptVIP

醇的鉴别： 适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。 反应机理 2).SN1(叔醇与HX） 1,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生新的更稳定的碳正离子。 5.脱水反应 常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。 遵从Saytzeff（Zaitsev) Rule 活性 R3COHR2CHOHRCH2OH 叔醇的脱水较常用，有时也用仲醇，伯醇少用。 机制(E1)： 重排 2). 分子间脱水 机理：伯醇按SN2、仲醇按SN1 一、酚的结构及命名 1.结构 常用的氧化剂： 6、氧化和脱氢 1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 氧化产物： 由伯醇制备醛收率很低，因为醛很容易被氧化成酸。若想得到高收率的醛，可采用较温和的氧化剂或特殊的氧化剂。 a. 沙瑞特(Sarrett)试剂 该试剂是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC(pyridinium chlorochromate)氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在。 b. 活性MnO2 该氧化剂对活泼的烯丙位醇具有很好的选择性氧化作用，而不影响C=C双键。 A、伯醇一般被氧化为醛、酸 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）。 C、K2Cr2O7 B、仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。 叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。 2）脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。 多元醇的反应 1、螯合物的生成 2、与高碘酸（HIO4）反应 邻位二醇与高碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。 例如： 这个反应是定量地进行的，可用来定量测定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应 ）。 3、 片呐醇（四羟基乙二醇）重排 片呐醇与硫酸作用时，脱水生成片呐酮。 五、醇的制备 一、由烯烃制备 1、烯烃的水合 2、硼氢化-氧化反应 反应特点：1°操作简单，产率高。 2°反马氏规律的加成产物(氢加到含氢较少的双键 碳原子上)，是用末端烯烃制备伯醇的好方法。 3°立体化学为顺式加成(指H和OH加在同一边） 。 4°无重排产物生成 二、由醛、酮制备 1、醛、酮与格氏试剂反应 用格氏试剂与醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。 应注意：1°反应的第一步要绝对无水。 2°制格氏试剂的底物应无易与格氏试剂反应的基团。 2、醛、酮的还原 醛、酮分子中的羰基用还原剂（NaBH4，LiAlH4）还原或催化加氢可还原为醇。 不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，则应选用特定还原剂。如： NaBH4，LiAlH4 3、由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。 一、甲醇 有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 六、重要的醇 二、乙二醇 制法 乙二醇是合成纤维“涤纶”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇可与环氧乙烷作用生成聚乙二醇。聚乙二醇工业上用途很广，可用作乳化剂、软化剂、表面活化剂等。 消除反应类型 消除反应： 是从一个化合物分子中消除两个原子 或原子团的反应。 β－消除: 在相邻的两个碳原子上的原子或基团 被消除，形成双键或叁键。 α－消除: 从同碳原子上消除两个原子或基团， 形成卡宾： 1,1－消除 第二节 消除反应 1，3－消除： 饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应 的发生： 一、β-消除反应 1．消除反应历程（E1和E2） （1） 单分子消除历程（E1） 两步反应： （1）  （2） E1和SN1是同时发生的，例如： E1反应的特点：1°两步反应，与SN1反应的不同在于第二步，与 SN1互为竞争反应。 2°反应要在浓的强碱条件下进行。