例题4:求1摩尔100kPa的268K过冷液态苯变为固态苯的?S,并判断过程的自发性。已知苯的凝固点为278K,凝固点时熔化热为9940 J?mol-1,液态苯和固态苯的平均摩尔恒压热容分别为135.77和123 J?K-1 ?mol-1。 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K 可逆 1 mol 苯(s) 268 K 1 mol 苯(l) 268 K 不可逆 1 mol 苯(s) 268 K 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K 1 mol 苯(l) 268 K 不可逆 可逆 1 mol 苯(l) 268 K 1 mol 苯(s) 268 K Qp=ΔH 1 mol 苯(l) 278 K 1 mol 苯(s) 278 K ?H1 ?H2 ?H3 该过程为自发过程。 判断此过程能否发生,需要计算?S环境,恒压且不做非体积功条件下,所以Qp=△H。 例题5: 假设保温瓶内有20g 25℃的水,再加入5g -5℃的冰。求(1)保温瓶内最终平衡态的温度;(2)计算系统的ΔS。已知冰的熔化热ΔH=6025J.mol-1,冰和水的热容Cp,m分别为36.40及 75.29J.K-1.mol-1。 思路:(1)绝热过程,Q=0,设终态温度为T 水20g 298 水 20g T 冰5g 268 冰 5g273 水 5g273
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