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脱硝技术及珠江电厂脱硝系统介绍
摘要:我国氮氧化物的排放量中70%来自于煤炭的直接燃烧,电力工业又是我国的燃煤大户,因此火力发电厂是NOx排放的主要来源之一。控制NOx排放的方法有低NOx燃烧技术以及烟气脱硝技术,细分又能分为空气和燃料分级燃烧、烟气再循环以及炉膛喷射法、选择性催化还原法等等。本文从脱硝的现状出发,从上,以指导工作实践。NOx有多种不同形式:N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4和N2O5,其中NO和NO2是重要的大气污染物。我国氮氧化物的排放量中70%来自于煤炭的直接燃烧,电力工业又是我国的燃煤大户,因此火力发电厂是NOx排放的主要来源之一。研究表明,氮氧化物的生成途径有三种:
A、热力型NOx,指空气中的氮气在高温下氧化而生成NOx;
B、燃料型NOx,指燃料中含氮化合物在燃烧过程中进行热分解,继而进一步氧化而生成NOx;
C、快速型NOx,指燃烧时空气中的氮和燃料中的碳氢离子团如CH等反应生成NOx。
在这三种形式中,快速型NOx所占比例不到5%;在温度低于1300℃时,几乎没有热力型NOx。对常规燃煤锅炉而言,NOx主要通过燃料型生成途径而产生。控制NOx排放的技术指标可分为一次措施和二次措施两类,一次措施是通过各种技术手段降低燃烧过程中的NOx生成量;二次措施是将已经生成的NOx通过技术手段从烟气中脱除。即低NOx燃烧技术以及烟气脱硝技术。
(一)低NOx燃烧技术
为了控制燃烧过程中NOx的生成量所采取的措施原则为:(1)降低过量空气系数和氧气浓度,使煤粉在缺氧条件下燃烧;(2)降低燃烧温度,防止产生局部高温区;(3)缩短烟气在高温区的停留时间等。低NOx燃烧技术主要包括如下方法:空气分级燃烧、燃料分级燃烧、烟气再循环、低NOx燃烧器。在此不作详述。
(二)烟气脱硝技术
1、炉膛喷射法(SNCR)
实质是向炉膛喷射还原性物质,可在一定温度条件下还原已生成的NOx,从而降低NOx的排放量。包括喷水法、二次燃烧法(喷二次燃料即前述燃料分级燃烧)、喷氨法等。
喷氨法亦称选择性非催化还原法(SNCR),是在无催化剂存在条件下向炉内喷入还原剂氨或尿素,将NOx还原为N2和H2O。还原剂喷入锅炉折焰角上方水平烟道(900℃~1000℃),在NH3/NOx摩尔比2~3情况下,脱硝效率30%~50%。在950℃左右温度范围内,反应式为:
4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
当温度过高时,会发生如下的副反应,又会生成NO:
4NH3+5O2→4NO+6H2O
当温度过低时,又会减慢反应速度,所以温度的控制是至关重要的。该工艺不需催化剂,但脱硝效率低,高温喷射对锅炉受热面安全有一定影响。存在的问题是由于温度随锅炉负荷和运行周期而变化及锅炉中NOx浓度的不规则性,使该工艺应用时变得较复杂。在同等脱硝率的情况下,该工艺的NH3耗量要高于SCR工艺,从而使NH3的逃逸量增加。
2、烟气处理法
烟气脱硝技术有气相反应法、液体吸收法、吸附法、液膜法、微生物法等几类。在众多烟气处理技术中,液体吸收法的脱硝效率低,净化效果差;吸附法虽然脱硝效率高,但吸附量小,设备过于庞大,再生频繁,应用也不广泛;液膜法和微生物法是两个新型技术,还有待发展;脉冲电晕法可以同时脱硫脱硝,但如何实现高压脉冲电源的大功率、窄脉冲、长寿命等问题还需要解决;电子束法技术能耗高,并且有待实际工程应用检验;SNCR法氨的逃逸率高,影响锅炉运行的稳定性和安全性等问题;目前脱硝效率高,最为成熟的技术是SCR技术。表1所示为烟气脱硝技术比较。
表1 烟气脱硝技术比较
方法 原理 技术特点 催化分解法 在催化剂作用下,使NO直接
分解为N2和O2。主要的催化
剂有过渡金属氧化物、贵金属
催化剂和离子交换分子筛等。 不需耗费氨,无二次污染。催化活性易被抑制,二氧化硫存在时催化剂中毒问题严重,还未工业化 选择性非催化还原法 用氨或尿素类物质使NOx还
原为N2和H2O。 效率较高,操作费用较低,技术已工业化。温度控制较难,氨气泄漏可能造成二次污染。 选择性催化还原法 在特定催化剂作用下,用氨或其它还原剂选择性地将NOx还原为N2和H2O。 脱除率高,被认为是最好的烟气脱硝技术。投资和操作费用大,也存在NH3的泄漏。 固体吸附法吸附 对于小规模排放源可行,具有耗资少,设备简单,易于再生。但受到吸附容量的限制,不能用于大排放源。 电子束法 用电子束照射烟气,生成强氧
化性OH基、O原子和NO2,
这些强氧化基团氧化烟气中
的二氧化硫和氮氧化物,生成
硫酸和硝酸,加入氨气,则生
成硫硝铵复合盐。 技术能耗高,并且有待实际工
程应用检验。 湿法脱硝 先用氧化剂将难溶的NO氧
化为易于被吸收的NO2,再用
液体吸收剂吸收。 脱除率较高,但要消耗大量的氧化剂和吸收剂
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