高分子教材聚四氟乙烯程序.ppt

第二章热塑性塑料 第六节 聚四氟乙烯概况 6.1 聚四氟乙烯的定义与聚合 6.2聚四氟乙烯的结构（重点） 6.3 聚四氟乙烯的性能（重点） 6.4 聚四氟乙烯的应用和改性 6.1 聚四氟乙烯的定义与聚合 一 定义 聚四氟乙烯树脂是四氟乙烯的均聚物，其英文名称是polytetrafluoroethylene，缩写为PTFE，分子结构式 一 PTFE的聚合 1. 单体制备 2. 聚合方法 6.2 PTFE的结构 一 链构象结构 1. 原子半径和范德华半径的概念 原子或基团范德华吸引力作用的范围称为范德华半径，其大小与原子或集团的体积有关（明显大于原子或基团的半径）。 当两个原子或基团之间的距离小于它们的范德华半径之和时，就会产生排斥作用，称为一级近程排斥力。 2. PE与PTFE化学结构对比 3. PTFE的链构象特征 3. PTFE的链构象特征 3. PTFE的链构象特征 4. PTFE的聚集态结构 结晶度高，一般在55～75％范围，最高可达93～97％。 低于19oC时是三斜晶形；高于19oC时是六方晶系，熔点为320～345oC。 玻璃化转变温度（Tg）：-120、-65oC（120oC）。 是大量结晶区和少量无定形区并存的聚合物。 6.3 PTFE的性能 一 PTFE的基本特征 PTFE是白色不透明的蜡状粉末，密度为2.14～2.20g.cm-3，是树脂材料中最大的。 二 PTFE的力学性能 三 PTFE的热性能 PTFE具有优异的耐热性和耐寒性，长期使用温度为-195～250oC。短期可以在300oC使用。 PTFE的线膨胀系数较大；而且还随着温度的提高而有明显的增大。 四 耐化学药品性、耐候性 五 电性能 在所有塑料中电阻最大的； 但耐电晕性不好，不适合做高压绝缘材料。 七 PTFE的加工性能 PTFE的分子量大，分子刚性大，熔体黏度高，不能采用热塑性塑料熔融加工方法加工。 PTFE采用类似金属粉末冶金的方法加工：先冷压成坯再进行烧结。 冷却速率对PTFE的结晶度有很大影响，对最终性能也有很大的影响。 PTFE的导热性较低，烧结时的升温速率不能过快，否则容易导致局部热分解。 PTFE的线膨胀系数较大，烧结后冷却尺寸变化较大。 PTFE膜材料是通过切削和压延工艺制备的。 6.4 PTFE的应用与改性 二 PTFE的改性 PTFE的加工性差，不能热塑性加工。 通过降低PTFE的分子结构规整性，降低分子链的刚性，提高熔体流动性。 PTFE力学性能不高 通过在PTFE中填充玻纤、石墨、二硫化钼、金属粉、液晶高分子等提高力学强度、耐磨损性、尺寸稳定性。 作业 当通过破坏PTFE分子结构的规整性提高其加工流动性后，其抗“冷流性”将如何变化，为什么？ * * 聚四氟乙烯是在1938年由美国人R. J. Plumkett在研究氟制冷剂时偶然发现的。1950年美国Dupont（杜邦）公司首先生产出了工业化的聚四氟乙烯。 四氟乙烯单体易爆、易自聚。储存时应该避免与氧接触、并加入阻聚剂。 本体聚合，但易爆聚——工业上不采用。 悬浮聚合，可得粒径为35～500μm的PTFE树脂颗粒。 乳液聚合，可得粒径更小的PTFE树脂颗粒。乳化剂:全氟辛酸胺。 PE的分子结构式 H原子范德华半径：0.12nm PTFE的分子结构式 F原子范德华半径：0.135nm PE分子的平面锯齿形构象 0.135×2＝ 0.27 nm 0.2534nm F原子完全对称排列，PTFE是非极性聚合物。 C—F键的键能高（487kJ/mol, C—C键的键能为387kJ/mol)，具有极高的化学稳定性。 F原子的半径是0.064nm，而C—C键的键长是0.136nm，通过螺旋形构象形成的F原子“筒状外壳”严密的屏蔽了分子骨架碳原子。 F原子的范德华半径0.135nm，在PTFE中两个F原子的距离是0.27nm，因此PTFE螺旋形构象链的刚性很强，难弯曲。 PTFE的分子量高，且几乎无支链 PTFE是非极性聚合物 PTFE螺旋形构象链的刚性很强，难弯曲 PTFE分子间或与其它分子间的物理吸引作用力很小 PTFE大分子间的缠结难发生 极低的摩擦系数和良好的自润滑性 耐磨损性能不好 力学性能不高（拉伸强度、弯曲强度、刚性、硬度、耐疲劳） 受载荷容易发生蠕变现象，“冷流性”。 C—F具有极高的化学稳定性。 F原子“筒状外壳”严密的屏蔽了分子骨架碳原子 耐强酸、强碱、强氧化剂和盐类，大部分的有机溶剂。只有F元素和熔融的碱金属才对PTFE有腐蚀作用。 对光和臭氧的作用稳定，具有优良的耐候性。 六 其它性能 PTFE有很高的阻燃性； PTFE的表面自由能很低，几乎和所有的材料都无法黏附。 耐腐蚀 低摩擦系数 耐高