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第九章 功能高分子;定义：智能材料(Intelligent Material 或smart Material)：指具有感知环境刺激，对之进行分析、处理、判断，并采取一定的措施进行适度响应的智能特征的材料。;构思：源于仿生； 目标：获得类似人的各种功能的“活”的材料，使材料系统微结构中集成智能与生命特征，达到减小质量，降低能耗，并产生自适应功能。;智能性体现: 具有感知功能：能够检测并识别周围环境的变化，如应力、应变、热、光、电、磁及核辐射等; 具有驱动特性及响应环境变化功能;;智能性体现: 能以设定的方式选择和控制响应; 反应灵敏恰当; 在刺激消除后能够迅速恢复到原始状态。;凝胶材料 形状记忆高分子材料;海参没有骨骼等硬的构造，其大部分都由水及凝胶材料组成；;凝胶是由液体与高分子网络所组成的三维网络结构，其大分子主链或侧链上含有离子解离性、极性或疏水性基团，对溶剂组分、温度、pH值、盐浓度、光和电场等环境变化能产生一定的响应，发生可逆的不连续的体积变化。 ;由于液体与高分子网络的亲和性，液体被高分子网络封闭在里面，失去了流动性，因此凝胶会象固体一样显示出一定的形状。;由于凝胶材料中含有液体，不像固体那样维持其形状，因此，凝胶材料也曾被称为“湿材料”或者“软材料”。;二、高分子水凝胶的制备;二、高分子水凝胶的制备;单体交联聚合;制备高分子凝胶的单体：主要有丙烯酸系列、丙烯酰胺系列和醋酸乙烯酯等， 聚合反应可以借助引发剂引发和辐射引发完成，交联剂最主要的是利用交联剂来完成，如双乙烯基交联剂。;三、溶胀行为与作用机理;四、高分子凝胶的刺激响应性;四、高分子凝胶的刺激响应性;四、高分子凝胶的刺激响应性;典型的热致收缩型水凝胶---PNIPAM;(2) 电场响应性;凝胶响应磁场而溶胀和收缩的研究工作始于美国MIT研究组。他们将磁铁“种植”在凝胶内，当施加磁场时铁磁体发热，使周围凝胶温度升高诱发溶胀或收缩，去除磁场后，凝胶冷却恢复至原来的尺寸。;光响应材料设计涉及到将能产生光化学反应的发光基团引入高分子材料中。此类材料在光记录介质、化学传感器和非线性光学材料方面应用前景良好。;2、化学刺激响应性;（2）分子识别型刺激响应性 蛋白质可记忆和复制独特的构象，以难以置信的特异性识别外界的分子，并以极高的效率催化化学反应。;（2）分子识别型刺激响应性 模仿生物体系的分子识别功能，并将此类功能引入高分子材料乃是一个诱人的研究方向，但这涉及将特异识别位点导入高度交联多孔聚合物的分子印迹技术。;五、新型智能高分子水凝胶;（1）微凝胶 研究表明，水凝胶溶胀或收缩达到平衡所需的时间与水凝胶的线性尺寸的平方呈正比，据此得出，小的凝胶颗粒响应外界刺激比大凝胶快。因此为了提高水凝胶的响应速度，研究者合成出微凝胶或纳米尺寸的水凝胶。 ;（2）大孔及超孔水凝胶 凝胶溶胀或收缩过程主要为高分子网络的吸收或释放溶剂，这是一个慢的扩散过程，而且接近临界点时更慢。;（2）大孔及超孔水凝胶 但对于一个具有相互连接的孔结构的网络来说，溶剂的吸收或释放通过孔由对流产生，这一过程比非孔凝胶中的扩散过程快。;（2）大孔及超孔水凝胶 刘晓华等则以不同粒径的CaCO3作为成孔剂，合成了快速响应的温敏性水凝胶，该水凝胶的的孔径大小为几十微米，在温敏膨胀或收缩时，具有快速的响应速度，在10 min的失水率可达90%。;2、物理交联水凝胶;2、物理交联水凝胶;2、物理交联水凝胶;2、物理交联水凝胶;3、具有规则构造的水凝胶;3、具有规则构造的水凝胶;两种方法可在水凝胶中引入有序结均: 一是引入能通过分子间相互作用形成有序结构的分子，例如聚电解质凝胶同带相反电荷的表面活性剂之间复合物的形成。 另一种方法是通过化学键在水凝胶中引入能自组装的侧基，如含有晶体或液晶侧基的疏水性单体和亲水性单体的共聚属于这一类。 ;水凝胶通过它们的有序-无序或有序-有序转变对外界刺激呈现出非常快速的响应，因此这些水凝胶将是制造人造肌肉的合适材料。;六、智能高分子凝胶的应用 ;1、药物控释系统;1、药物控释系统;2、物料分离;金蔓蓉等用水凝胶对牛血清蛋白、碱性蛋白以及人体激素溶液进行浓缩萃取实验，结果表明凝胶萃取对于浓缩和制备贵重生化制品很有效，尤其有利于保持被处理药物的生物活性。;此外，温敏水凝胶还可以直接制备成水凝胶膜，也可以接枝于高分子膜的表面，制成刺激响应性膜材料，由温度的变化来改变膜的通透性。 ;3、动力和机械系统;3、动力和机械系统;3、动力和机械系统;指能够感知并响应环境变化 (如温度、力、电磁、溶剂等) 的刺激, 对其状态参数(如形状、位置、应变等) 进行调整, 从而回复到其预先设定状态的高分子材料。;形状记忆现象的发现要追溯到上世纪50年代，美国科学家在一次实验中偶然对拉伸变形的化学交联聚乙烯加热，却