朱明华版仪器分析第2章 气相色谱法.pptVIP

色谱分析方法的分类 classification of chromatographic analysis 气相色谱仪 相对保留值?21: 某组分2的调整保留值与组分1的调整保留值（标准物）之比，称为相对保留值： 分配系数 K的讨论 容量因子与分配系数（P10） 2. 色谱分离的基本理论（GC） 塔板理论-柱分离效能指标 有效塔板数和有效塔板高度 速率理论-影响柱效的因素（P15） 塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综合影响： 保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 分离度的表达式： 2. 色谱分离基本方程式 例题1 例题2 载气流速与柱效 ——最佳流速 ③ 固定液性质和用量 3. 分离操作条件的选择（P21） ?载气流速的选择 ① 载气种类和流速的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 (1)载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。 (2)载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 (3)热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 (4)在载气选择时，还应综合考虑载气的安全性、经济性及来源是否广泛等因素。 ? 载气种类的选择： * * * * * * * * * 色谱分析法 气相色谱法 薄层色谱法 液相色谱法 激光色谱法 电色谱法 超临界色谱法 分离技术：在两相间分配原理使混合物中各组分分离的技术。 叶绿素的分离.swf 俄国植物学家茨维特在1906年发明并使用 固定相 流动相 第二章 气相色谱分析§2-1 气相色谱法概述 气相色谱：流动相为气体（称为载气） GC色谱动画.swf GC主要构成.swf 载气系统 进样系统 色谱柱 检测系统 记录系统 温控系统 美国 色谱流出图及有关术语（P6）： t/min t/min 色 谱 流 出 曲 线 色 谱 峰 图 基线 漂移 噪声 tM:死时间；tR:保留时间；tR?:调整保留时间； H:峰高； Y:峰宽；Y1/2:半峰宽；σ:标准偏差（区域峰宽） 选择因子（分离因子）?: 在多元混合物分析中，通常选择一对最难分离的物质对，后出峰的组分2 的调整保留值与先出峰的组分1的调整保留值之比，称为选择因子: ?21:只要柱温、 固定相性质不变， 值不变。 利用色谱流出图可以解决以下问题： a. 根据色谱峰的位置（保留值）可以进行定性检定。 b. 根据色谱峰的面积或峰高可以进行定量测定。 c. 根据色谱峰的位置及宽度，可以对色谱柱的分离情况进行评价（选择性、柱效、流动相、固定相的选择）。 d.根据色谱峰的个数，可以判断样品中所含组分的最少个数。 §2-2 气相色谱分析理论基础 1) 色谱法原理 两相分配.swf 随着载气的不断通入，被溶解或吸附的组分又从固定相中挥发或脱附， 挥发或脱附下的组分随着载气向前移动时又再次被固定相溶解或吸附。 随着载气的流动，溶解挥发，或吸附、脱附的过程反复地进行。 当试样由载气携带进入色谱柱与固定相接触时，被固定相溶解或吸附。 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g / mL）比，称为分配系数，用K 表示，即： 某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组分在各种固定相上的分配系数K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 两相分配.swf 分配系数K： 容量因子k： 保留因子k： ?为相比； 填充柱? ：6～35； 毛细管柱? ：50～1500 容量因子越大，保留时间越长。可由保留时间计算出容量因子，两者有以下关系： 分配比 k 容量因子k与分配系数K的关系： 经历有限的分配次数后组分分布状况 经历足够多次分配后组分分布状况 色谱柱长：L， 虚拟的塔板间距离：H， 色谱柱的理论塔板数：n， 则三者的关系为： n = L / H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为： P14 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 组分在tM时间内不参与柱内分配。需引入有效塔板数和有效塔板高度：