样品前处理技术-现代资料.pptVIP

回顾-传统的分离方法 无溶剂或少溶剂的样品前处理技术 利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪分析。 影响因素 用于分析易挥发的微量成分，如对甲醇、乙醇、苯系物等许多易挥发和半挥发性的有机溶剂类； 无溶剂或少溶剂的样品前处理技术 原理 使吹洗气体连续通过样品，将其中的挥发组分萃取后在吸附剂或冷阱中捕集，再进行分析测定，因而是一种非平衡态连续萃取。 无溶剂或少溶剂的样品前处理技术 固相萃取概述 固相萃取常用的吸附剂 固相萃取装置中对于吸附剂的五点要求 固相萃取的模式 操作过程中注意问题（1）：模式及吸附剂的选择 操作过程中的注意问题（2）：溶剂的选择（1） 上样萃取时溶剂要求 固相萃取主要用于复杂样品中微量或痕量目标化合物的分离和富集 无溶剂或少溶剂的样品前处理技术 固 相 微 萃 取技术简介Solid Phase Micro-extraction（SPME） 固相微萃取（Solid phase microextraction SPME）技术是在固相萃取的基础上发展起来的。 固相微萃取由Waterloo 大学 J. Pawliszyn教授首先提出，得到了广泛的运用。 固 相 微 萃 取采 样 方 式 无溶剂或少溶剂的样品前处理技术 衍生技术所需满足的条件 常用的衍生技术 烷基化 硅烷化 样品前处理技术总结 样品前处理技术总结 生物体液（如血液，尿等）中药物及其代谢产物的分离、富集 食品中有效成分或有害成分的分离、富集 1 2 环保水样中有机污染物的分离、富集 3 固相萃取 固相萃取法应用实例 血清中的甲氧萘丙酸 固相萃取 固相萃取富集邻苯二甲酸二乙酯 邻苯二甲酸二乙酯 优 先 污 染 物 塑 料 的 增 塑 剂 固相萃取 优点 回收率、富集倍数高 有 毒 溶 剂 用 量 少 无 相 分 离 操作简单、易自动化 固相萃取 缺点 固体吸附剂容易被堵塞 溶剂萃取 气相萃取 固相萃取 超临界流体萃取 静态顶空萃取 吹扫捕集 固相萃取 固相微萃取 微波辅助萃取 加速溶剂萃取 流动注射法 无法检测 衍生化 固相微萃取 1.压杆；2.筒体；3.压杆卡持螺钉；4.Ｚ形槽；5.筒体视窗；6.调节针头长度的定位器；7.拉伸弹簧；8.密封隔膜； 9.注射针管；10.纤维联接管；11.熔融石英纤维 固相微萃取 蛇信原理 固相微萃取-蛇信原理 相平衡原理 蛇信原理 固相微萃取原理 蛇信”原理－－实现了无溶剂化 相平衡原理－－变溶质富集式采样为分配平衡式采样，实现了采样的快速化与简便化及设备的小型化 固相微萃取是一个基于待测物质在样品及萃取涂层中的平衡分配的萃取过程。 式中, n为萃取纤维涂层中所吸附的待测物的量; Kfs为待测物在样品及涂层间的分配系数; Vf为萃取涂层体积; C0 为待测物初始浓度; Vs 为样品体积。 当样品体积Vs Kfs?Vf时, 上式可近似为： 固 相 微 萃 取 操 作 过 程 海洋沉积物 固相微萃取 其富集效果是直接顶空进样的10-100倍 操作简单 不需有毒有机溶剂 固相微萃取优点 萃取时间的影响 萃取温度的影响 纤维的性质 “相似相溶”，根据待测物的性质选择不同的涂层 开始，萃取时间越长，富集效果越好，萃取平衡后，富集效果不变 萃取温度越高，有利于待测物挥发，但是温度过高会降低萃取涂层的萃取能力。 非极性化合物 聚二甲基硅氧烷(PDMS) 极性化合物 聚丙烯酸酯（PA） 其他固相微萃取纤维 网络作业 固相微萃取影响因素 SPME在分析领域中的应用 环境水样 土壤、底泥和生物组织等固体样 气体样品 食品安全 医药卫生 化工领域（香料） 金属污染及形态分析 固相微萃取 赵国有，张榕，殷斌志，顶空固相微萃取法检测水中的苯系物，中国卫生检验杂志，2000，10(2):42-45；//周珊，康君行，黄骏雄，HSSME-GCMS联用法测定饮用水中苯类化台物，环境化学，2001，20(2):191-195 固相微萃取 溶剂萃取 气相萃取 固相萃取 超临界流体萃取 静态顶空萃取 吹扫捕集 固相萃取 固相微萃取 微波辅助萃取 加速溶剂萃取 流动注射法 无法检测 衍生化 反应易重复，条件易控制 反应能定量进行 反应产物易于纯化，不会引进干扰 衍生技术的目的 使待测物质能够被检测，或提高灵敏度 烷基化 硅烷化 酰化 荧光衍生法 气相色谱 苯甲酰化反应 苯基磺酰氯的反应 液相色谱 在气相色谱或气质联用分析中，由于有机酸分子极性大，挥发性差，温度过高又容易分解，分析困难。 甲醇烷基化 重氮甲烷法 RCOOH+CH3OH RCOOCH3+H2O RCOOH+CH2N2 RCOOCH3+N2 苯甲酰氯 + 胺、醇、酚→苯甲酸酯类衍