局部腐蚀解读.pptVIP

6.4.4 控制方法 * * （1） 设计中避免缝隙，焊接代替铆接； （2）?采用耐缝隙腐蚀材料； （3）?采用电化学保护； 6.4.5 缝隙腐蚀电化学研究方法 缝隙腐蚀敏感性 缝隙腐蚀敏感性可用动电位扫描曲线评价。 缝隙腐蚀实验重现性取决于缝隙的几何尺寸重现性。滞后环面积和失重测试结果具有相关性。 缝隙腐蚀阴极保护性能评价 * * 6.5 丝状腐蚀 filiform corrosion 漆膜下特殊缝隙腐蚀，发生在有保护膜金属表面。大气环境中有表面层的钢，镁，铝。 6.5.1 特征 起始于金属表面某些活性腐蚀点；以丝状腐蚀迹线发展，但不相交；形成密集紊乱发丝状锈蚀结构。漆膜下钢制炮弹药筒表面的红锈丝。丝状腐蚀比点蚀倾向大。导致涂层破坏，发展为其他类型腐蚀。 * * 6.5.2 丝状腐蚀机理 * * 起始于漆膜缺陷；形成小液滴，氧浓差电池作用发生腐蚀 点，中心乏氧阳极溶解，边缘富氧阴极还原；产生Fe2O3.H2O，产生腐蚀引发中心；空气中氧，水，介质通过腐蚀产物隧道到达金属表面，构成乏氧活性头和富氧非活性体的氧浓差电池；头部酸化（pH=1~3）阳极，体部阴极（pH=7~8，OH-增加），电位差0.2mV，是丝状腐蚀推动力；体部破坏，腐蚀继续，头部破坏，腐蚀停止。 丝状腐蚀迹线不相交原因：活性头前部pH低，两侧高。 6.5.3 影响因素 （1）环境因素：相对湿度65%开始发生；40oC+70%RH和20oC+95%条件下容易发生；21%O2为最低氧浓度，31%O2加速进行；Cl-和Fe3+加速作用； （2）?涂层因素：涂层孔径小透水低耐丝状腐蚀强； （3）?表面处理：磷化钝化处理抑制作用； （4）基体金属：仅在钢，镁，铝金属存在；铝最敏感，加12Cu%有效抑制； 6.5.4 控制方法 （1）?降低环境相对湿度60%以下；密封包装； （2）?提高磷化质量； （3）?选低透水率涂层； （4）增强基体耐蚀能力。 * * 6.6 晶间腐蚀 intergranular corrosion 金属材料在特定介质中沿晶界发生的局部选择性腐蚀。沿晶界向内部发展，降低晶粒间的结合力，严重时金属强度全部丧失。 6.6.1 特征 外表无变化，晶粒之间已经丧失结合力；失去脆声，敲打粉碎。 铁基合金（Fe-Cr，Fe-Cr-Ni，Fe-Cr-Ni-Mo），镍基合金（Ni-Mo，Ni-Cr-Mo），铝合金（Al-Cu，Al-Mg-Si），镁合金，铜合金等。 晶间腐蚀条件： u?合金中含有S，P，N，Si杂质，或有碳化物，硫化物，金属间化合物等第二相沿晶界析出； u?晶界与晶粒内化学成分差异，在合适介质中形成腐蚀电池。晶界为阳极，晶粒为阴极，晶界发生的选择性腐蚀； u?特定的腐蚀介质存在。如奥氏体不锈钢在氧化性介质（充气海水，MgCl2溶液，浓HNO3，K2Cr2O7溶液）会发生严重晶间腐蚀。 * * * * Grain boundary corrosion and intergranular cracking from excessive solution annealing temperatures in a 316L stainless steel microstructure. Oxalic acid etch. (50X) 6.6.2 晶间腐蚀机理晶界溶解电流 晶粒溶解电流;内因：晶粒和晶界化学成分差异；外因：腐蚀介质能显示这种电化学差异。 * * * * 贫化理论 晶间腐蚀原因是晶界易析出第二相，造成晶界某一成分贫化。 贫铬：奥氏体不锈钢晶界析出Cr23C6，造成晶界贫铬； 贫钼：镍钼合金晶界析出Ni7Mo5，造成晶界贫钼； 贫铜：铜铝合金晶界析出CuAl2，造成晶界贫铜。 含碳较高的1Cr18Ni9不锈钢在氧化性溶液（充气NaCl溶液，5%H2SO4溶液）中发生晶间腐蚀原因是含碳量较高和热处理不当。固溶状态下不锈钢，在400~850C加热或缓慢冷却1~2小时后出现晶间腐蚀敏感性。敏化温度下的敏化热处理。 1Cr18Ni9不锈钢1100oC固溶淬火处理，——在500~700oC，碳固溶度过饱和，回火，焊接缓慢冷却，过饱和碳析出，向晶界扩散并化合为（Cr，Fe）23C6，使周围晶界区贫铬——晶界区钝态受到破坏，成为活化阳极，碳化铬和晶粒成为阴极，形成大阴极小阳极状态，加速晶界区腐蚀。 * * 实测贫铬区宽度50nm。 * * 晶间?相析出理论 超低碳高含铬(20%)不锈钢，含Mo不锈钢在650~850oC热处理，易引起?相（FeCr金属间化合物）在晶间沉淀析出导致晶间腐蚀。可以在沸腾65%HNO3中测定到。 在过钝化电位下，