第一章均相反应动力学解析.ppt

第九章  化学动力学 基本原理 一、化学反应动力学的目的和任务 有些化学反应的速率很快 炸药的爆炸、水溶液中的酸碱反应、感光反应等瞬间完成。 反应釜中乙烯的聚合过程需要数小时，室温下塑料或橡胶的老化速率按年计，而地壳内煤或石油的形成要经过几十万年的时间。 （二）温度效应 转化率 选择性 收率 速率公式 习题课 简单级数 级数测定 阿-公式 碰撞理论 过渡态 单分子反应 * 碰 撞 理 论 过 渡 态 理 论 单 分 子 反 应 习 题 课 引 言 反 应 速 率 公 式 简 单 级 数 反 应 反 应 级 数 测 定 温 度 影 响 动力学 第一章 均相反应动力学 反应动力学 微观动力学---分子间的反应机理 （只与T、C、催化剂有关） 宏观动力学 任一化学反应有两个基本问题: 可能性；结果如何？----反应的方向和限度 （化学热力学） (2) 若可能进行，多长时间能实现----反应的速率 （化学动力学） 1、?研究各种因素（浓度、温度、光、介质??）对反应速率的影响。 2、指示反应的机理（即反应实际进行的步骤）。 基本任务： 控制反应速率 控制反应机理 目的： 得到预期的产品。 不同的反应，速率相差很大 有些化学反应的速率较慢 不同的化学反应，反应速率不同；同一反应在不同的条件下反应速率也不相同。 如何定量地表示一个化学反应的快慢呢？ 如何表示化学反应的快慢 1、?化学反应速率的定义 二、 反应速率的表示方法 单位时间、单位反应区间内反应物的反应量或者生成物的生成量 例如： mol · L-1.s -1 反应 aA + bB ?? gG + hH t=0 ?=0 n0(A) n0(B) n0(G) n0(H) t=t ? nA nB nG nH 2. 反应速率的表示方法 单位体积的反应速率r mol · L-1.s -1 例如对于气相反应： ( )T,V 2NO + Br2 ?? 2NOBr 以c ? t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率: dc /dt ，即可求出相应时刻的r = dc /dt c t 三、反应速率的实验测定 浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法 1、化学法： 化学分析法测浓度关键是“冻结反应”，方法有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。 其优点是设备简单，测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法”。 2、物理法： 测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有单值函数关系。 ClCOOCCl(g) ? 2COCl2(g) t=0 p0 0 t=t p酯 p光气=2( p0 – p酯) p总=p酯 + p光气 = 2 p0 –p酯 ? p酯=2p0 – p总 或 p光气=2[p总– p0] 设为理想气体，则 例如恒容反应器中，氯代甲酸三氯甲酯分解为光气 p酯=2p0 – p总 除压力外，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应，方便，迅速，可连续测定。 以分压代替浓度 ci =pi /RT p光气=2[p总– p0] 反应机理：反应实际经历的具体步骤。 例如“总反应” ：H2 (g) + Cl2 (g) ? 2HCl (g) 实际上反应进行了下列步骤： 四、反应机理 Cl2 ? 2Cl? Cl ? + H2 ? HCl + H ? H ? + Cl2 ? HCl + Cl ? 2Cl ? + M ? Cl2 + M (M为其它气体或器壁，起传递能量作用，必须存在) 宏观概念 “基元反应”: 反应物分子经直接作用生成新产物的过程 “基元化学物理步骤”：如分子碰撞发生能量转移等。 “反应分子数”：基元反应中，直接作用所必需的反应物微观粒子数。分为：单分子反应，双分子反应，三分子反应。(见上页) “反应机理”或“反应历