第18章氢和稀有气体详解.pptVIP

3 含氧酸盐 (1)热稳定性 在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、硅酸盐都比较稳定，硝酸盐及卤酸盐一般稳定性较差，碳酸盐和硫酸盐居中。 例如： CaSO4 CaCO3 AgClO3 AgNO3 分解温度/K 1422 1170 543 485 酸式盐同正盐比较，前者往往不及后者稳定。 同一酸根不同金属的盐，金属离子的极化作用越大，稳定性越差。 BeCO3 ＜ MgCO3 ＜ CaCO3 ＜ SrCO3 ＜ BaCO3 (2) 溶解性 含氧酸盐属于离子化合物，它们的绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性可归纳如下： (1) 硝酸盐、氯酸盐：都易溶于水，且溶解度随温度的升高而迅速地增加。 (2) 硫酸盐：大部分溶于水，但SrSO4、BaSO4及PbSO4难溶于水，CaSO4、Ag2SO4及Hg2SO4微溶于水。 (3) 碳酸盐：大多数都不溶于水，其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。 (4) 磷酸盐：大多数都不溶于水。 阴阳离子半径匹配规则： 盐中阴阳离子半径相差较大时，溶解度较大。 晶格能较小，水合热占优势。 如 NaClO4 ﹥ KClO4 ﹥ RbClO4 盐中阴阳离子半径相差不大时，溶解度较小。 晶格能大。 如 RbF ﹥ KF ﹥ NaF ﹥ LiF (3) 含氧酸及其盐的氧化还原性 规律： (a) 同一周期各元素最高氧化态含氧酸的氧化性从左到右大致递增。 如：H4SiO4 H3PO4 H2SO4 HClO4 VO2+ Cr2O72－ MnO4－ (b) 在同一族中，自上而下，各元素的最高氧化态(某些中间氧化态)含氧酸的氧化性，大多是呈锯齿状升高（次级周期性）。低氧化态则依次降低。 如：HClO4 HBrO4 H5IO6 HClO HBrO HIO (c)同一元素不同氧化态的含氧酸，低氧化态的氧化性较强。 如： HClO4 HClO3 HClO2 HClO H2SO3 ＞ 稀 H 2SO4 HNO2 ＞ 稀 HNO3 (d) 浓酸的氧化性比稀酸强，酸比相应的盐的氧化性强，溶液的酸性越强，氧化性越强。 如：浓 HNO3 ＞稀 HNO3 ＞ 硝酸盐 影响氧化能力的因素 (a) 中心原子结合电子的能力 若中心原子的原子半径小、电负性大、获得电子的能力强，其含氧酸（盐）的氧化性也就强；反之，氧化性则弱。 解释规律(1)和(2)。 (b)中心原子和氧原子之间 R—O 键的强度 含氧酸还原为低氧化态或单质的过程涉及 R—O 键的断裂。因此，含氧酸 R—O 键越强，数目越多，则酸越稳定，氧化性越弱。 解释规律(3)。 (c) 中心原子抵抗 H+ 的极化作用的能力 低氧化态含氧酸氧化性强还和它的弱酸性有关。弱酸分子中存在带正电性的氢原子，对酸中的R原子有反极化作用，使R－O键易于断裂，所以氧化性较强。 稀的强酸以酸根离子的状态存在，不承受H+的极化作用，R－O 键较强，氧化性较弱。 盐中不含H+ ，所以氧化性比酸弱。 18-3-2 主族金属元素的通性 一、物理性质 金属光泽、导电性和导热性、延展性等。 二、化学性质 还原性 18-3-3 次级周期性 p区元素的次级周期性是指每族元素的物理化学性质，从上到下并非单调的直线式递变，而是呈现锯齿形变化。 一、第二周期p区元素的特殊性 最高配位数为4；易形成π键和氢键；单键键能比第三周期的小，而多重键的键能比第三周期的大。 二、第四周期p区元素的特殊性 最高氧化态氧化物、含氧酸及其盐的稳定性小，而氧化性很强。 二、第六周期p区元素的特殊性 惰性电子对效应。 * 第18章 氢和稀有气体