第二章误差和分析数据处理详解.pptVIP

例: 滴定的体积误差 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 第四节 有限数据的统计处理 正态分布与 t 分布区别 1）正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2）正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 3）两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 两个重要概念 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在μ± t ?s范围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率 2、平均值的精密度和平均值的置信区间 1）平均值的精密度（平均值的标准偏差） 注：通常3~4次或5~9次测定足够 2）平均值的置信区间 （a）由单次测量结果估计μ的置信区间 （b）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 （c）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 置信区间：一定置信度下，以测量结果为中心，包括总体均值的可信范围 平均值的置信区间：一定置信度下，以测量结果的平均值为中心，包括总体均值的可信范围 置信限： 结论： 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑，通常取P＝95％ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 2. P=0.99； α=0.01； t0.01,8=3.355 结论： 总体平均值在10.76~10.82%间的概率为95%；在10.74~10.84%间的概率为99%。 注意： （1）置信区间的概念：μ为定值，无随机性 （2）单侧和双侧（一般都是求算双侧置信区间） 单侧——大于或者小于总体均值的范围 双侧——同时大于和小于总体均值的范围 判断题 1. 精密度高，准确度一定高。 错 2. 增加平行测定的次数，可以减小偶然误差。 对 3. 定量分析工作要求测定结果的误差在允许的误差范围内。 对 判断题： 1. 在分析测定中，偶然误差的特点是大小误差、正负误差出现的概率相等。 2. 滴定分析的相对误差一般可达0.1%左右，使用50ml滴定管滴定时，所耗溶液的体积应控制在20ml以上。 √ √ 第三节 有效数字及其运算规则 1、有效数字 －－在分析工作中实际上能测量到的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字（最后一位）在内。 有效数字的位数与计算相对误差有关 0.5180g 相对误差=± 0.0001/ 0.5180 ×100%=±0.02% 0.518g 相对误差=± 0.001/0.518 ×100%=±0.2% 判断有效数字的位数: （1）有效数字保留的位数要根据分析方法和仪器的准确度来决定。 （2）注意“0”的作用：在中间和末尾为有效，在最前面为无效。如：20.00 ，四位；0.02450，四位；0.02、2 ×10-2，均为一位。 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 2位 3 位 4位 (3)自然数和常数可看成具有无限多位数（如倍数关系、分数关系）。 (4)单位变换，有效数字位数不变 10.00ml 0.01000L; 10.5L 1.05×104ml (5)对数（ pH、pM、lgk等）与指数的有效数字位数按小数点后位数计， 如 1020.34 ; pH=11.02, 则[H+]=9.5×1