高分子导论-高化2009期末试卷-(A)-答案.docVIP

《高分子学试卷 ()卷 一、名词解释 动力学链长：每一个活性中心从引发到终止所反应单体的平均数目。 凝胶点：出现凝胶时的反应程度叫凝胶点。 诱导分解：指自由基向引发剂的转移反应，反应结果为自由基总数不变，但白白消耗一个引发剂分子，使f下降。 ：间的几何排布 构象：单键内旋转造成高分子在空间的各种形态（内旋转异构体） 凝胶：浓溶液、无流动性、一定形状，由高分子网络和液体组成。高分子链之间以化学键形成交联结构；低分子可渗透、扩散或交联。交联高分子的溶胀体，不能溶解或熔融。 蠕变：恒定应力作用下，形变随时间增加。 二、从单体出发合成下列聚合物 (1)烯聚烯(2) 异丁烯和异戊二烯→丁基橡胶 (3) 丙烯酰胺→尼龙-3 (4) 醋酸乙烯酯→聚醋酸乙烯酯→聚乙烯醇 (5) 环氧氯醇橡胶 、判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由 (1) CH2=C(C6H5)2，不能，两个苯基取代基，体积太大，空间位阻大，只生成二聚体。 (2) CH2=C(CH3)-CH2CH3，不能，两个供点基团，位阻大，只能阳离子或配位聚合。 (3) CH3-CH=CH-CH3，不能，结构对称，极化度低，且位阻大。 (4) CH2=C(CH3)-COOCH3，能，酯基诱导与共轭作用大于甲基共电作用，还可进行阴离子聚合。 (5) CH2=CHOCOCH3，能，羰基产生吸电诱导作用而氧产生给电子共轭作用，二者作用相抵，只能自由基聚合。 、因为分子链上已水解邻近基 极性增加，使上述各种活性中心的平衡向右移动松对和自由离子增加立构规整性变差。 、计算题 解法1 当反应程度为1时，有最大数均聚合度 解法2 －NH2官能团的摩尔数为1mol －COOH官能团的摩尔数为1＋0.01＝1.01mol 羧基过量。 当反应程度为1时，有最大数均聚合度 S2 (等；GPC-LS联用可得到：Mz、Mn、Mw、d、A2、( S2 (等。 GPC的基本原理：高分子溶液通过GPC柱，分子尺寸愈小，进入多孔填料孔洞几率愈大，停留时间愈长，由此按分子大小顺序淋出GPC谱图。可得到的参数：单机，Mw, Mn, d；GPC-LS联机：Mz、Mn、Mw、d、A2、( S2 (等。 八、作图：~ t ( t1/2 ( 1/t1/2 由上式取对数，且h取代v： 斜率( n 九、主链结构：柔性↑，则高弹性↑. 如 Si-O-，-O- 玻璃化温度要低（-50～(C），抗张强度较小（5 MPa），伸长率要大（1300～1000％）。 十、高聚物的流动温度（Tf）：整个高分子链开始运动的温度。 影响Tf的结构因素：链柔顺性(，则Tf(；分子间相互作用(，则Tf (；分子量(，则 Tf (；分子量分布加宽，则Tf(；xc ( ，则Tf (。