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水性聚氨酯 1. 涂料的发展趋势 色彩创造美丽世界， 树脂是多彩颜料的载体。 颜料及其它功能性材料的载体 传统溶剂型涂料污染严重 目前我国每年排放VOC1800万吨，其中涂料涂装行业占1/4，是VOC排放大户。 VOC在太阳光照射下与氮氧化物化合形成有毒的光化学烟雾，污染大气环境。 美国、欧盟颁布了涂料溶剂限制排放法令。 涂料产品向低VOC、低污染方向发展已成为必然趋势。 涂料发展趋势 高固含量涂料 水性涂料 粉末涂料 光固化涂料 水性聚氨酯涂料发展迅速 水性聚氨酯涂料将聚酯涂膜的硬度高、附着力 强、耐磨蚀、 耐溶剂 好 等 优 点 与 水 性 涂 料 的 低 VOC 含 量 相 结 ( 且聚氨酯聚合物具有裁剪性），成为发展最快的胶种之一。 3. 水性聚氨酯的应用 木器漆 皮革涂饰 鞋用粘合剂 汽车内饰粘合剂 汽车底漆 织物整理剂 性能可控、应用广泛，其它材料难以相比。 异氰酸酯特点 芳香族聚氨酯材料的力学性能通常较好，但容易变黄；脂肪族聚氨酯的耐光性就好得多，但价格较高。 二元醇分类及特点 聚醚二元醇结构 聚酯二醇 除二元羧酸及二元醇的缩聚反应生成端羟基聚酯外，己内酯用适当的起始剂如二元醇，可发生开环聚合反应。己内酰胺的开环聚合也基本相似。 5. 水分散性聚氨酯的合成 外乳化法 内乳化法 亲水基团的引入 5.1 具体的水性聚氨酯合成路线 水性聚氨酯的合成路线 预聚 用二元醇扩链时，生成氨基甲酸酯 用二元胺扩链时，生成取代脲基 引入亲水基团 5.2 水性聚氨酯的合成工艺 溶剂法（丙酮法） 优点 缺点 预聚体混合法 将经过亲水化修饰的聚氨酯预聚体在搅拌下分散到水中，得到粒度合适的乳液，待乳胶粒的粒径稳定后，向体系内加入计量的二胺或多胺类化合物。优点： 缺点 熔体分散法 第一步：合成异氰酸根封端的亲水性聚氨酯预聚体；第二步：在高温下(T130℃)加入脲化合物，脲基同异氰酸根反应生成缩二脲，制得脲基封端的聚氨酯预聚体； 第三步：封闭后的预聚体在热水中分散； 第四步：加入甲醛进行扩链反应。 熔体分散法特点 封闭端基法 常用封闭剂 亚硫酸氢钠封端 封闭端基法的特点 水基聚氨酯合成设备示意图 6. 聚氨酯结构特点 当软段相也高度有序时,也会出现结晶.如由聚己内酯二醇(Mn=4000-10000)+MDI+BDO组成的聚氨酯,其DSC曲线如下： 聚氨酯的动态力学性能 7. 聚氨酯结构与性能的关系 软硬段含量的影响 硬段结构的影响 软段结构的影响 R值的影响 亲水基含量的影响、成盐剂的影响 三分树脂、七分用、成膜条件的影响 投料比（-NCO/-OH）与端基关系 0r1：分子扩链的端基为-OH r＝1：分子无限扩链，端基为-NCO和-OH 1r2：分子扩链的端基为-NCO r＝2：两端基均为-NCO r2：两端基均为-NCO，且存在游离的异氰酸酯基。 分子量 Mw= {(1+r)/(1-r)}.M（溶液聚合） 水基型： 1r2；水中进一步扩链，提高分子量 8. 国内外的研究进展 存在的问题 提高固含量 减少溶剂的使用 更高的力学性能和粘结强度 降低产品成本 8.1 影响固含量的因素 从油相到水相转变的难异 乳液稳定性随固含量增加而较小 （1）水性聚氨酯的相转变行为 转变的第一阶段 转变的第二阶段 转变的第三阶段 （2） 乳液稳定性的影响因素 2. 提高交联程度的方法 紫外光固化 双组份水性交联剂 封端剂的使用 9. 水性聚氨酯的改性 丙烯酸树脂改性 有机硅改性 环氧树脂改性 丙烯酸改性聚氨酯 聚氨酯优点：低温性能良好、粘结强度高、弹性高，应用范围广。 缺点：成本相对较高、耐热性差、耐光性差宜黄变。 丙烯酸树脂的优点：耐光性好、耐热性好、成本相对较低、耐水性好。 缺点：弹性稍差、耐低温性差、容易热粘冷脆。 改性方法 物理共混 共聚 丙烯酸改性聚氨酯合成过程 丙烯酸改性聚氨酯合成过程 欢迎讨论！ 工作台 工作台 地面 含 NCO预聚体和OH预聚体 它由硬段相和软段相构成 嵌段聚氨酯的真实主链结构示意图 TPU微区结构示意图 1. 硬段和软段 硬链段内相互作用的微区 2.相分离和微区 硬段微区间的氢键相互作用形成了若干相邻的三微结构区,这些结构具有次晶性质.硬段的长度是是决定链方向最大微晶厚度的关键因素. Schematic representation of the superstructure of SMPU 硬段相区和软段相区表现出既相融合又相互分离的特性 软段和硬段均表现出结晶熔融峰 电荷排斥及空间位阻 * 由两官能团的二元异氰酸酯和二元醇反应： 多元异氰酸酯 多羟基化合物及 端