B1热力学第一定律.ppt

习题9（p17）计算1mol 理想气体在下列四个过程中所作的体积功。已知始态体积为25dm3，终态体积为100dm3；始态及终态温度均为100℃. （1）向真空膨胀；（2）在外压恒定为气体终态的压力下膨胀；（3）先在外压恒定为体积等于50 dm3时气体的平衡压力下膨胀，当膨胀到50 dm3时（此时温度仍为100℃）以后，再在外压等于100dm3时气体的平衡压力下膨胀；（4）定温可逆膨胀。 试比较这四个过程的功。比较的结果说明了什么问题？ 习题12(p18)　1mol液体在100℃和标准压力下蒸发，试计算此过程的体积功。 （1）已知在100℃ 和标准压力下，水蒸气的比体积（体积除以质量）为1677cm3·g-1，水的比体积为1.043 cm3·g-1 。 （2）假设水的体积比之蒸气的体积可略去不计，蒸气作为理想气体。 比较两者所得的结果，说明（2）的省略是否合理。 12、解： （1）此过程为等压过程 （2）略去水的体积，并假设水蒸气为理想气体： 若仅略去水的体积： 说明（2）得省略是合理的。 习题14（p19）在373K和标准压力下，水的蒸发热为4.067×104 J·mol-1,1mol液态水体积为18.80 cm3，蒸气则为30200cm3。试计算在该条件下1mol水蒸发成气的△U和△H。 解：在373K和标准压力下汽化，Qp=△H=4.067×104J 习题16（p21） 假设N2为理想气体。在0℃和5×105Pa下，用2 dm3 N2作定温膨胀到压力为105Pa。 （1）如果是可逆膨胀； （2）如果膨胀是在外压恒定为105Pa的条件下进行。 试计算此两过程的Q、W、△U和△H。 解：（1）理想气体作等温可逆膨胀， △U=0，△H=0。 三、热容与温度的关系 物质（气、液、固体）的热容一般随温度的升高逐渐增大，科学家们测得如下经验公式：（见附录1） (1.37) (1.38) 注意 1、查表所得数据通常为定压摩尔热容，计算时要乘以物质的量 2、查表所得数据只能在指定温度范围内应用。 3、不同书上查得数据不一定相同，但计算结果基本相符合。 例题2 见教材p24 自学 （略） 例题3 恒定压力下，2mol323K的液态水变作423K的水蒸气，求过程的热。已知：水和水蒸气的平均定压摩尔热容分别为75.31及33.47J·K-1·mol-1；水在373K及标准压力下蒸发成水蒸气的摩尔汽化热ΔvapHmθ为40.67KJ·mol-1 解 2mol323K的液态水变作373K的水 2mol373K的液态水汽化为373K的水蒸气 2mol373K的水蒸气变作423K的水蒸气 全过程的热 习题23 试计算2mol100℃，4×104pa的水蒸汽变作100℃ 及标准压力下的水时，此过程的ΔU和 ΔH 。设水蒸气可视为理想气体，液体水的体积可忽略不计。已知水蒸气的摩尔汽化热为40670J·mol-1 解 100℃ 4×104pa 的水蒸气变作标准压力的水蒸汽 100℃ 标准压力水蒸气变作液态水，为恒压过程 一、绝热过程 系统既没有从环境吸热，亦没有放热到环境中去的状态变化过程叫做绝热过程。（注意与定温过程的区别） 在绝热过程中，体系与环境间无热的交换，但可以有功的交换。 若体系对外作功，内能下降，体系温度必然降低，反之，则体系温度升高。因此绝热压缩，使体系温度升高，而绝热膨胀，使体系温度降低。 §1.8 理想气体的绝热过程 (1.39) 1.理想气体绝热可逆过程方程式 绝热过程中，根据热力学第一定律可得： 因为 所以 二、绝热过程方程式 代入得 或 积分得： 而 或 (1.41) 代入得 因为 或 令 则 或 (1.42) 根同理可推导出 公式1.41和1.42只适用于理想气体绝热过程，称为过程方程式。 2.绝热可逆与定温可逆过程的比较 p V 绝热线 C 等温线 B A W等温 W绝热 两种功的投影图 定温可逆过程： 绝热可逆过程曲线斜率： 定温可逆过程曲线斜率： 绝热可逆过程： 从同样的A点出发，降低相同的压力，那么绝热过程中体积的增加总是小于定温过程体积的增加。 从同样的A点出发，膨胀到相同的体积，那么绝热过程中压力的降低总是大于定温过程压力的降低。如图B、C p V 绝热线 C 等温线 B A W等温 W绝热 两种功的投影图 从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出：同样从A点出发，达到相同的终态体积，等温可逆过程所作的功大于绝热可逆过