纳米材料的光学性能资料.pptxVIP

3.3纳米材料的光学性能 ;3.3.1基本概念 研究纳米材料光学特性的理论基础是量子 力学，本章不详述这种具体理论。 但在了解纳米材料光学特性的过程中，经 常会遇到以下几个概念，这里先作介绍。 ; 激子（Exciton）;;在半导体、金属等纳米材料中多是万尼尔激子， 由固体物理，其能量En与波矢 k的关系可写为：;; 如：Si 如：InP 允许带间直接跃迁时，激子的光吸收过程所需光子的能 量比能隙Eg（即本征吸收能量）小。 ; 价带中的电子吸收小于禁带宽度的光子能量也能离开价带，但因能量不够还不能跃迁到导带成为自由电子。这时，电子实际还与空穴保持着库仑力的相互作用，形成一个电中性系统，称为激子。能产生激子的光吸收称为激子吸收。这种吸收的光谱多密集与本征吸收波长阈值的红外一侧。 激子在晶体某一部位产生后，并不是停留在该处，可以在整个晶体中运动，但是作为一个整体是电中性的，不能形成电流。;激子消失： 1、通过热激发或其他能量的激发使激子分离成为自由电子或空穴，参与导电。 2、激子中的电子和空穴复合，释放能量，发射光子或同时发射光子和声子。;;;;激子受限类型;按照纳米颗粒半径 与激子玻尔半径 的关系，可将激子受限的情况分成3种： 激子弱受限 ， ，体系的能量主要由库仑相互作用决定，此时量子尺寸限域附加的能量可近似表示为： 从吸收和发光来看，激子基态能量向高能方向位移，出现激子能量的蓝移。由于电子的有效质量与电子的静止质量以及空穴有效质量与电子静止质量之比导致的附加能并不大，所以激子弱受限引起的蓝移量不大。 ;激子中等受限， 由于电子的有效质量小，空穴的有效质量大，电子受到的量子尺寸限域作用比空穴的大得多，这种情况下，主要是电子运动受限，空穴在强受限的电子云中运动，并与电子之间发生库仑相互作用，体系的附加能量近似表示为：; 激子强受限， ，材料中的电子和空穴运动都将明显受到限制，当r减小到一定尺寸，量子限域效应超过库仑作用，库仑作用仅仅作为微扰来处理，根据计算，量子尺寸限域产生的附加能量近似表示为： ; 纳米半导体微粒增强的量子限域效应使它的光学性能不同于常规半导体。;;除用能带变化解释外，还可以从晶体结构来说明蓝移 现象： 大的表面张力 大的晶格畸变 晶格常数变小，键长缩短 键的本征振动频率增大 光吸收带移向高波数 ;;;; 因此 纳米材料的每个光吸收带的峰位由蓝移和红移因 素共同作用而确定。;粒径大小有一个分布，使得各颗粒表面张力有差 别，晶格畸变程度不同，引起纳米结构材料晶格 中键长有一个分布，导致了红外吸收带宽化。 ;;; 用适当波长的光照射固体材料，可将固体材料中的电子从价带激发到导带，而在价带中留下空穴。这种光激发的电子空穴对可以以不同方式复合发射光子，在光谱上产生对应的发射峰，从实验上得到的光谱细节则反映固体材料的信息。 固体材料的光学性质与其内部的微结构，特别是电子态、缺陷态和能级结构有密切的关系。传统的光学理论大都建立在能带有平移周期的晶态基础上。20世纪70年代以来，对非晶态光学性质的研究又建立了描述无序系统光学现象理论。纳米结构材料在结构上与常规的晶态和非晶态有很大的差别，小的量子尺寸颗粒和大的比表面、界面原子排列和键组态的无规性较大，就使得纳米结构材料的光学性质出现一些不同于常规晶态和非晶态的新现象。 ;;;复数折射率与相对介电常数有以下关系： 因此： , ;;消光系数k也表示物质的吸收 它与吸收系数 α 的关系为：;;; 但是 小粒子对可见光具有低反射率、强吸收率。 例如：当金（Au）粒子尺寸小于光波波长 时，会失去原有的光泽而颜色变暗。 金纳米粒子的反射率小于10％。 ;金属超微粒对光的反射率很低，一般低于1％； 大约几nm粒度的微粒即可消光，显示为黑色，尺 寸越小，色彩越黑。 如：银白色的铂（白金）变为铂黑，铬变为铬黑 等。 ;金属纳米颗粒的一个特点是它有导电电子的表面 等离子激元，表现为可见光区的一个强吸收带。 金属纳米颗粒吸收系数的表达式为： ;;;;;;;; 纳米结构材料中由于平移周期性被破坏，选择定则对纳米材料很可能不适用，在光激发下纳米态所产生的发光带是常规材料中受选择定则限制而不可能出现的发光。 1、量子限域效应使纳米材料激子发光很容易出现，激子发光带的强度随颗粒的减小而增加。 2、