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第六章 固—液界面 第一节 润湿与接触角 一、润湿过程及分类 润湿过程分为三类，即在日常生活中经常遇到的沾湿、浸湿和铺展。 1、沾湿（adhesion wetting）。 当将一滴水滴到固面上时，液体与固体接触过程中，固－液界面逐渐取代液－气界面和气－固界面，这一过程称为沾湿。 当Wa0时，即 时，沾 湿过程才是自发的。 2．浸湿（immersion wetting） 图6—4示出固体浸入液体中的润湿过程，即为浸湿。 称为浸湿功，当然只有当 则 过程才是自发的。 3．铺展（spreading）： 液体在固面上的铺展系数S定义及铺展条件为 而 故铺展条件也可表示为： 只有固液间黏附功大于或等于液体内聚功时铺展才有可能。从分子间力考虑，只有当液固分子间力大于等于液体分子间力时，液体才能在固面上铺展。 二、接触角与杨氏（Young）方程 cosθ值或θ值的大小可以用来判断液体是否可润湿固体。 若cosθ0或θ90°，即 为润湿； 若cosθ0或θ90°，即 为不润湿。 θ=180°为完全不润湿； 当θ=0°为完全润湿或铺展。 以上讨论的是一种液体在气固界面上的润湿问题，如果代之气体，在固面上是另一种与不相混溶的液体，则仍存在在固面上的润湿和铺展问题 。 对应于这种情况的Young方程为： 水能否在固面润湿也从θ值判断： θ90°润湿， θ90°不润湿。 水在固面铺展条件为: 第二节 接触角的测定与接触角滞后现象 一、接触角的测定 （一）直接测定法 1．液滴或气泡外形轮廓线切线法 2．倾斜板法 (A)显示板两边由于液体润湿平板两边而升高并形成相等的角度θ，在平板倾斜至(B)位置时液面呈水平状态，此时角θ可由量角器中量出。若平板倾斜过度〔图6-9(C)〕，则液面与板子交界处又呈弯曲的，而且弯曲液面与板子之间的接触角仍为θ。 （二）间接测量法： 1．Wilhelmy板法 此法就是将测定液体表面张力的板法应用于测角。如果不将测量板的板面用砂纸打毛，则接触角不为零，重排公式（4—8）有： 2．毛细管法 若液体不完全润湿管壁而是具有接触角，在表面张力已知时可以通过下述公式计算角： 如果毛细管半经为未知数，可以用同一样毛细管测定另一种已知和液体的毛细上升高度 。 （三）固体粉末与液体接触角的测定 Bartell和Oste hof提出了如下方法来测定值： γ可查表，毛细管半径r可用同一个多孔塞， 测定已知表面张力为γ1，反向压力为△P1， 而且液体对这种固体粉粒完全润湿（即cosθ1=1）， 二、影响接触角θ大小的因素 （一）形成三相交界处体系的性质 1．气相的影响 2．液相的影响 如果液体能与固面发生溶胀作用或化学反应，则固液间差别会迅速降低，以至使接触角为零，此时液体会在固面上完全润湿和铺展。 若液体为溶液，则溶质的浓度会使γ变化，另外溶质若在固面上吸附会使固面性质改变，这些均能改变固面的润湿性能。 3．固相的影响 实验还发现，对于相同的晶体但不同的晶面，液体在其上的θ值有时也不相同。 固体表面的形成条件和过程 也会影响其润湿能力。例如， 将熔融的硬脂酸倾倒在十分 干净的玻璃板上，待凝固后， 发现接触空气的上表面与接 触玻璃的下表面，其润湿性能截然相反。 固体表面的微观粗糙程度和化学组成的不均匀性会造成接触角滞后现象，是造成固面上所测θ值重现性差的重要原因 。 （二）温度的影响 温度对于接触角大小的影响的一般规律是温度升高，θ值减小，即接触角的温度变化率 。 三、接触角滞后现象 若液体与固面无相对运动时，所形成的两个接触角是相等的（图6—12A），即平衡接触角θe； 若液体与固体发生相对运动时，见图6—12(B)，则会形成两个不同的接触角。较大的θa称为前进接触角（advancing contact angle），较小的θr称为后退接触角(receding contact angle)。这种θa＞θr的现象称为接触角滞后。 微观上真实固体表面绝非光滑，组成也绝非均匀，因此表面上能量的分布也是不均匀的。 直观讨论表面粗糙对θ的影响 固面是由一系列的同心槽组成，如图6-14所示 。 Wenzel研究了粗糙表面对的影响，并给出了对表面粗糙进行修正了的润湿方程： 此式除以绝对光滑表面的Young方程得： 粗糙度ω若增加，则θ’增加，即θ’＞θ，直至180°完全不润湿；若 ，粗糙度ω增加，结果相反 。 对两种物质组成的复合材料修正后的young方程 f1和f2分别为两种物质所占表面面积的面积分数 。 考虑到每种组分均符合young