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第一章 碳的基础知识 碳素材料是指选用石墨或者无定形碳作为主要固体原料，辅以其他原料，经过特定的生产工艺过程而制得的无机非金属材料。 在自然界里，碳有三种变体：金刚石、石墨及通常称为炭的所谓无定形碳。金刚石和石墨是结晶形体，无定形碳是非结晶形体，它们都是碳的同素异构体。 由于碳元素在非氧化性气氛下，不熔融并有良好的耐热性，具有接近于金属的电和热的良导体的性质。尤其是石墨还具有极其良好的耐摩擦特性和耐化学腐蚀性，这是金属材料和陶瓷材料所不能相比的。由于有以上优良的性能，应用碳素材料的部门越来越多，它已经成为现代科学技术，特别是航天与核工业、铝电解工业、炼钢工业等部门所不可缺少的极为重要的工程结构材料、高温材料、导电材料、抗磨材料、功能材料。 我国是最早使用碳素材料的国家之一，早在明代火药的发明就说明了这一点。但真正建立起自己的碳素工业还在新中国成立后。1955年10月我国第一家碳素厂—吉林碳素厂建成投产，结束了我国不能生产人造石墨和碳素制品的历史。经过30多年的发展，我国已拥有相当规模的碳素行业。除吉林碳素厂外，兰州碳素厂、上海碳素厂、南通碳素厂等厂也具有相当规模，一些铝工业企业也相应的配有阳极糊车间或碳素制品分厂。到八八年初，我国石墨电极的生产能力约占世界石墨电极产量的8%，居于美国、日本、西德、苏联之后的第五位。如果包括炭阳极及糊类产品的产量已达到三十万吨的生产能力。在产品的种类上，我国生产的碳和石墨材料品种已形成系列。除石墨电极、石墨阳极、炉衬炭砖以及各种糊类产品外，还能生产三十多种几百个规格的碳类制品。基本上满足了我国国民经济各部门的需要，而且还有制品出口日本、美国和东南亚等国家和地区。与世界上各发达国家一样，我国的碳素工业必将随着科学技术的发展而运用更加广泛，并且将以更快的速度接近和超过世界的先进水平。对于研究和从事生产碳素制品的人们来说，学习和掌握碳素材料的基础理论、工业原理、生产和设备，以及新品种开发等知识是很有必要的。 第一节 碳在自然界中的存在形式 从地球化学的观点来考察碳元素，碳以单质或化合物的形式分布在自然界中。 金刚石、石墨和无定形碳这三种碳的同素异构体，在物理化学性质上存在着许多差异。下面对金刚石、石墨及煤炭的不同性质作以下介绍： 一、金刚石 纯金刚石的外观无色透明，通常由于所含杂质元素的不同而呈淡黄色、天蓝色、蓝色或红色，有强烈的光泽。属于等轴晶体，常成八面体，也有其它形状，它的晶体外观十分规整。由于在金刚石的晶体结构中，每个碳原子都以共价键与其周围排列的四个碳原子结成具有正四面体结构的晶体，整个晶体是一个巨大的碳分子，要使之破裂必须拆断这些牢固的共价键，因 图1—1 金刚石结构 此，金刚石在所有物质中是最硬的，可用于制造钻探机的钻头和金属抽丝用的模板。金刚石的碳原子所有的价电子彼此互相共享，完全形成共价键而无自由电子，所以它几乎不导电，导热性能也很差，但它的折光率很高，经琢磨可制成钻石。现在金刚石已能为人工制造，但多为0.1～1毫米的小颗粒级。 二、石墨 石墨与金刚石相比，在晶体结构和性质上都有很大不同，石墨是一种碳原子之间呈六角环形片状体的多层叠合晶体。 石墨分天然石墨和人造石墨两种。天然石墨根据其外观形状又可分为鳞片状石墨和土状石墨。鳞片状石墨，其颗粒外形为鳞片状，外观呈银灰色，有闪闪金属光泽，手摸有滑腻感，并留有深灰色痕迹；土状石墨，颗粒外形为土粒状，呈深灰色，手摸之较少滑腻感。 天然石墨一般含有较多杂质，较好的天然石墨含碳量可达90%左右，但大多数低于此值。而人造石墨纯度要高得多，一般含碳最高可达99%以上。石墨具有良好的导电性，虽然不能与铜、铝等金属相比，但与其它非金属材料相比，石墨的导电性是相当高的，石墨的导热性甚至超过铁、钢等金属材料。石墨又有很好的耐腐蚀性，无论是有机溶剂或无机溶剂，都不能溶解它。在常温下，各种酸或碱对石墨都不发生化学反应，只是在500 ℃以上的温度时才与硝酸或氟气以及强氧化介质等起反应。 石墨又是一种耐高温的材料。一般材料在2000℃以上早已化为气体或呈熔融状态，就是一些难熔金属在2500℃左右也会软化而失去强度，钨是所有已知金属材料中熔点最高的，熔点达3410℃，但石墨在此温度下，如果在还原性气氛中，是不会熔化的，只是在3700℃（常压下）时升华为气体。一般材料在高温下强度逐渐降低，而石墨制品在加热到2000℃时其强度反而较常温提高一倍。 石墨的弱点是抗氧化性能差，随着温度的提高，氧化速度加剧。例如：石墨在450℃的热空气中或在700℃的蒸汽中，或在900℃的二氧化碳中，经过一定的时间都会不同程度的失重。 三、煤炭和焦炭 煤炭是泥煤、褐煤、烟煤及无烟煤等的总称。煤炭是几百万年以前的古代植物在地壳变动时被埋入地下，又受到一定的温度与压力炭化而成的。