地研究生_表活剂选论.ppt

3、高分子系生物表面活性剂 脂多糖是一种具有乳化能力的高分子表面活性剂。 如：脂多糖Emulsan；相对分子质量为9.9×105，乳化能力 强，可用于稠油乳化等。 §6-6 反应性表面活性剂 反应性表面活性剂是一类在分子中一端为反应性基团（通常是乙烯或烯丙基），另一端为亲水部分，两个官能团之间具有足够大的分子量和疏水性。如结构有： 这类表面活性剂是通过将双键引入到表面活性剂分子中，带有反应基团，在高温或引发剂作用下，它能与所吸附的其它不饱和单体进行共聚合反应或发生自聚合，从而永久地键合到基体表面，对基体起表面活性作用，同时也成了基体的一部分，它可以解决许多普通表面活性剂的不足。反应性表面活性剂具有的优势有：首先，表面活性剂的解吸将更加困难，稳定性更好；第二，当胶乳成膜时，该类表面活性剂使用可减少甚至抑制表面活性剂向膜表面或膜内亲水性领域的迁移；第三，部分包埋的表面活性剂可作为聚结剂改进所形成的膜的性能。 反应性表面活性剂主要用作乳液聚合时的乳化剂，使许多传统水基体系的油漆、表面涂层形成的薄膜具有良好的耐水性和耐擦洗性；也可用于接枝聚合、复合材料及皮革行业中，以提高产品的性能，并赋予产品亲水、抗静电、防污等性能。 §6-7 多聚表面活性剂 普通表面活性剂分子内只有一个亲水基团和一个亲油基团，多聚表面活性剂是指其分子内具有多个亲油基和亲水基的一类化合物。其中研究得比较多的是双子（Gemini）型表面活性剂，双子型表面活性剂是通过连接基团将两个两亲体在头基处或紧靠头基处连接（键合）起来的化合物。近年来，双子型表面活性剂正成为国内外胶体和界面化学的研发热点和重点，被誉为“新一代表面活性剂”的突出代表。 力的能力极为显著，含氟表面活性剂能把水溶液的表面张力降低到15mN/m，提高了水溶液的润湿性和渗透性；但是它降低油－水界面张力的能力小，原因是它不易吸附到油水界面上。 配伍性好：含氟表面活性剂的阴离子与阳离子混合，不但不产生沉淀，而且水溶液的表面张力比各自的单独值还低。有些复配混合体系中，可形成液晶状态。 二、合成 1、电解氟化法 将羧酰氯或磺酰氯溶于无水的HF中，以镍板作阳极，在4－6V的电压下进行电化学氟化，原料中的氢与氯被氟取代。 ① 羧酰氯电解氟化 由氟羧酰氟可制取含氟表面活性剂： ② 磺酰氯电解氟化 由此制取含氟表面活性剂： 2、调聚法 利用不同的调聚剂全氟烷基碘、低级醇等和四氟乙烯反应，得到不同相对分子质量分布的调聚物。产物是不同链长的混合物，可以按需要加以分离。 氟低级烷基碘化物和氟乙烯调聚： 由CF3I或CF3CF2I与四氟乙烯调聚，可制得直链状的奇数或偶数C原子的全氟碘化物。工业上考虑产物的经济性，常用五氟碘乙烷。其合成为： （n：0~15) 用（CF3）2CFI与四氟乙烯调聚，可得到末端为支链的全氟烷基碘化物： 由以上合成物可制得中间体： 全氟羧酰氟和氟烃磺酰氯转化成全氟磺酰氟后按前面所述的方式制取含氟表面活性剂。 Rf(CF2CF2)nCH2CH2I按如下方式制取含氟表面活性剂： 低级醇和四氟乙烯的调聚： 低级醇一般为CH3OH，CH3CH2OH或（CH3）2CHOH等，与四氟乙烯调聚后得到有羟基官能团的调聚产物。 由此可得到ω-氢的含氟表面活性剂： 以全氟丙酮或四氟乙烯的环状磺内酯为原料通过调聚反应可制取含氧杂原子的氟烷基碘调聚物。 所得的碘化物和磺酰氟按前面所述的方式合成含氟表面活性剂。该类方法的合成工艺比电氟化法复杂。 3、离子齐聚法 四氟乙烯、六氟丙烯、六氟丙烯的环氧化物在非质子极性溶剂中，以氟阴离子催化进行聚合，生成齐聚体，然后制备各表面活性剂（见书P436-438）该法合成工艺简单。产品成本较低些，但性能（表面活性）较差些。 三、用途 含氟表面活性剂的极性基为亲水基，则在水中显出表面活性；极性基端具有亲油基时，在有机溶剂溶剂中也能显出表面活性。 1、水溶性含氟表面活性： 乳化分散：含氟树脂的乳化聚合用乳化聚合，可与烃系表面活性剂并用，可减少表面活性剂用量；医药、化妆品的乳化稳定剂。 降低表面张力（耐药性）： 灭火剂：可在油面上铺展成水合膜。密封着油的蒸汽，防止