第二讲晶体与晶体缺陷解释.ppt

Z X y c b a γ α β 晶胞的大小和形状与晶胞参数 O P a b c xa yb zc 原子在晶胞中的位置与它的坐标参数 晶胞的大小和形状由与之相应的点阵单位中的三个基本向量的方向和大小来决定。晶胞的大小和形状以及晶胞所包含的内容是晶体结构二要素在晶胞上的体现。 晶胞中三个互不平行的棱构成的天然合理的空间坐标系，称为晶轴系。 * b. 正当点阵单位与正当晶胞 点阵结构中抽象出来的点阵是由结构中客观存在的周期性所决定的，因此只能抽取唯一的点阵。 在划分点阵时，选取点阵单位的原则是：照顾对称性的条件下，尽量选取含点阵点少的单位做正当点阵单位，相应的晶胞叫做正当晶胞。 a b 正方 a=b a∧b=90° a b 六方 a=b a∧b=120° a b 矩形 a≠b a∧b=90° 。 a b 带心矩形 a≠b a∧b=90° a b 平行四边形 a≠b a∧b=90° * 平面点阵可划分为四种类型五种形式的正当平面格子 c. 点阵点、直线点阵、平面点阵的指标 当空间点阵选择某一点阵点为坐标原点，选择三个互不平行的单位矢量a, b, c后，空间点阵就按照确定的平行六面体单位进行划分，晶胞的大小和形状就已经确定。这时点阵中每一个点阵点，每一组直线点阵或某个晶棱的方向，以及每一组平面点阵或晶面，都可以用一定的数字指标标记。 * 4. 液晶材料 有一类有机化合物晶体在加热过程中，到达T1时，熔化成粘稠状而稍微有些浑浊的液体，继续加热到T2时会变成透明的液体，在T1和T2之间浑浊液体具有明显的纹理，呈光学各向异性，称之为液晶。 晶体和液体之间存在着两种中间状态：像晶体的液体和像液体的晶体，前者称为液晶，后者称为塑晶。 晶体和液体之间出现中间状态是由于晶体熔化时会产生两种无序作用：平动作用和转动作用。液晶是先融化失去平移对称性，进一步升温后产生转动，塑晶则相反。 * * 液晶是一种介于固体和液体之间的物质状态，同时具有液体和晶体的物理性质。在一定温度范围具有液体的流动性，黏性和形变等机械性质，但不能承受应切力；同时具有介电常数、折射率、磁化率、电导率、反射率等物理性质。 液晶材料 构成液晶的分子要满足三个条件： 1.分子结构为棒状或平面状，容易形成共轭体系； 2.分子具有一定的极性，通过诱导力和色散力的作用保持取向有序； 3.适当的长宽比（4～8）。 * 二、晶体结构的X射线衍射 X射线是一种波长很短的电磁波（1—10000 pm），能量高，穿透能力强，不折射不反射。用于晶体结构测定的X射线波长为50-250 pm，此数值正好与晶体中原子间距离数量级相当，因而晶体是X射线的天然光栅。 热能 X射线 晶体 非散射的能量转化 光电效应 透过（绝大部分） 散射 不相干散射（波长和方向均改变） 相干散射（波长和位相不变，方向改变） —衍射效应 1.基本原理 * 晶体中各原子散射的电磁波相互干涉、互相叠加，从而在某个方向上得到加强的 现象称为衍射，相应的方向叫衍射方向，在衍射方向上前进的波称作衍射波。 在晶体点阵结构中，具有周期性排列的原子或电子散射的次生X射线间相互干涉的结果决定了X射线在晶体中的衍射方向，通过对衍射方向的测定可以得到晶胞大小和形状的信息。 那些晶胞内部各原子不是周期性排列，它们所散射的次生X射线间相互干涉的结果可能会使部分衍射波减弱甚至消失，因此对衍射强度的分析可以获得晶胞中原子排列方式的信息。 衍射方向和衍射强度即为衍射的二要素 2. X射线晶体结构分析原理 * 衍射方向 与晶胞参数 是指结构基元之间散射X射线相互加强的那些方向，也是晶体在入射X射线照射下产生的衍射线偏离入射线的角度。 Bragg方程 Laue方程 把空间点阵看成互不平行的三组直线点阵的组合，把衍射方向（hkl）与三组直线点阵的点阵常数（a, b, c）联系起来。 把空间点阵看成有互相平行且间距相等的一系列平面点阵所组成得到的表示空间点阵衍射方向的方程。 衍射强度 与晶胞中原子分布 通过结构因子F（hkl）计算衍射强度确定晶体的点阵形式和空间点群，还可以计算晶体的电子密度和分布函数。 * 3. 晶体结构分析方法简介 单晶结构分析 回转晶体法 Laue法 多晶结构分析 粉末衍射法 X射线衍射法测定晶体结构并不能得到结构的直接图像，而对晶体模型理论分析的验证。 * 三、缺陷和非整比化合物 在自然界，即使是在理想的热力学平衡条件下，晶体也必然存在各种对理想晶体结构的偏离，它们被称为点阵缺陷。包括平衡点阵缺陷和非平衡点阵缺陷。许多固体无机化合物的组成是可变的。这样的化合物属于非整比化合物。缺陷对于固体化合物的非整比性起着本质作用。 晶体点阵缺陷的分类 缺陷 结构缺陷 化学缺陷 点缺陷 线缺陷 面缺陷 体缺陷 杂质缺陷 填隙