光致发光量子产率的测量.pptVIP

如果选择硅溶胶和量子计数器测量量子产率，得到的结果可能是最为精确的。后来的研究者测到的数据与Melhuish的数据（a Vavilov method）对比，平均误差约为6%，最大也也仅仅是12%。 误差分析： 激发光完全非偏振的假设不成立产生系统误差 散射溶液的吸光度测量误差 样品的吸光度最好低于0.05，否则公式10的第一项可能不成立 激发光不是严格的单色激发光误差可达到100%或者更大 激发光波长最好选择300nm以上，且以硅溶胶为标准。300nm以下，糖原不是理想散射物。 以已知量子产率的物质为参比（Comparison with Compounds of Known Quantum Yields） 前面两种为绝对测量法，该法测量的是相对测量法，分为： 光密溶液的量子产率测量方法(Optically Dense Measurements) 光疏溶液的量子产率测量方法(Optically Dilute Measurements) 光密溶液的量子产率测量方法 与瓦维洛夫的测量方式相比，用一种标准化合物的光密溶液取代散射器。 已知标准的量子产率，可用讲待测样品（用下标x表示）与标准样品（用下标r表示）的结果带入式9，并相除，得到下式： 公式10用于： 被标准样品和待测样品吸收的光均近似为点光源 检测器检测发冷光的总量 两种样品的反射和透射效应相同 在每个发射谱带每个溶液的折射率为常数 已知待测和标准物的发射光谱，以及检波器对波长的灵敏度 为了避免积分计算，常用量子计数器取代检波器，则Kr/Kx=1,公式10可简化为： 总体评价： （1）以标准物为参比，测量非常迅速； （2）准确性不如一些其他的方法； （3）如果不用校正的分光计，限于发射低于600nm的物质 改进方向： 需要发明一个检测范围更宽的量子计数器，打破目前600nm的限制 光疏溶液的量子产率测量方法 建立在Beer定律的基础上，已知量子产率的标准溶液（r）与未知量子产率溶液(x)间关系如下： A:激发光的吸光度（A=εbC） D:校正发射光谱的积分面积 n:溶液折射率 此式严格用于直角测量，且A≤0.05。 Paker指出A=0.05大约会引入5%的误差，而Renschler认为应严格控制在0.02以内。 具体的测量方法： 评价： 这是测量量子产率最准确的常规方法 在同一在实验室测量结果重现性很好 但是不同的实验室之间可能因为分光计的校正、物质纯化和样品制备的差别而使结果差别很大。 尽管如此，对于同行有良好声誉的工作者，结果的一致性非常好，通常低于5%。 量热法（Calorimetric Methods） 量热法是通过测定样品将吸收的光子能量转变为热的效率来确定发光量子产率的。以一种不发光的,光化学上惰性的物质作为参比,其热效率为100%,而光致发光的样品能将吸收的光子能量借助发射光子逸散。同样的激发光束对样品和参比产生不同的热效应H,可由适当的检测器检测,其响应值是热的线性函数。 测量H的方式较多,可分类为△常规量热法,使用连续的激发光源,用一种简单的温度敏感元件测量温度上升值;△短脉冲光源激发,测量因温度卜升引起的压力信号;△调制光源激发,测量热效应引起的声学信号(光声光谱法)，最为常用；△多级激发,用热透镜监测热效应。 评价： 由于量热法基于样品和参比间的热差,受限于检测器的灵敏度,不适于Φ0.1的测定,更适于发光量子产额高的(Φ0.5)或相对浓的浓溶液。 个人总结 量热法和以散射器为标准测量光致发光量子产率是直接测量，而以已知量子产率的标准物为参比进行测量，是间接测量。 除此之外还有一类是寿命测量法，量子产率等于发冷光物质的辐射寿命与实际寿命的比值，原理简单，但实验困难，不易直接测量辐射寿命。 这篇综述主要有六个部分，内容很多，第三部分是一些列举，以及第四、五、六部分与数学练习紧密，虽然看完了，但是不容易讲。所以就选择重点的第二部分来讲给大家。 * 如今，发光分析已经广泛用于物理学，生物化学，分析化学，物理化学领域，它越来越受欢迎，主要是因为仪器成本相对较低以及作用越来越强大。 * * 来自中压汞弧的光线（A），经过滤波器F后成为单色光，再被聚光透镜L集中到元件C上面，元件C是样品池或者表面覆盖有新制备的氧化镁薄层的盘子，检测器D正面对着元件C。 * * * * * 因为大多数检测器（光电管/光电池/热电堆）的灵敏度是波长的函数,检测器的响应必须以测试光的波长分布进行平均化。 I(V)单位quanta/sec乘以 cm-1表示照射到光电管的光