高选择性焦炉煤气脱硫.pptVIP

高活性、高效率、高选择性催化氧化焦炉煤气脱硫技术 报告人： 研究员 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 工业催化团队 2015年5月17日 前言 ISS脱硫催化剂的机理 ISS脱硫催化剂的性能研究 催化剂的经济技术分析 结论 内容提纲 前言 工业的高速发展，带来了社会的文明以及大量的社会财富，同时导致大量的环境污染。 煤和石油中存在的含硫物质，作为能源在燃烧时产生气态含硫化合物排入大气，导致硫化物污染。 含硫化合物包括：H2S、SO2及小部分有机硫化物，极少量的HSCN。 常用的脱硫法： 1. 干法脱硫：活性炭、氧化铁、精脱硫催化剂 2. 湿法脱硫： 物理法：水洗法、碳酸丙烯酯法、聚乙二醇二甲醚法（NHD）等 化学法：中和法、湿式氧化法。 湿式氧化法脱硫： 建立在氧化—还原反应基础上，采用变价金属，如Fe、V、Mn、Co、Ni、Cu等作为催化剂。首先，碱性脱硫液吸收H2S生成的HS-离子，被处于氧化态的变价金属离子氧化生成单质硫磺从溶液中析出，变价金属离子被还原成低价态，经空气氧化再生成高价的氧化态又恢复脱硫能力，完成脱硫-再生循环，单质硫黄回收利用。 存在问题 1.变价金属离子在碱性溶液中会生成体积很小的氢氧化物或碳酸盐沉淀析出，与HS-也会生成难溶的硫化物沉淀析出，使其催化活性无实际意义； 2. 大部分变价金属离子的氧化-还原对的氧化电位与HS-生成单质S的氧化电位（脱硫）、氧气与生成O2-的氧化电位（再生）是否合适，将直接影响湿式氧化法的脱硫或再生效果。 铁与某些配位体在碱性溶液中形成稳定的可溶性络合物， 1. 不会与OH-等阴离子生成各种难溶性沉淀从溶液中析出; 2. Fe(Ⅲ)—Fe(Ⅱ)络合物的氧化-还原对的氧化电位比相应的Fe3+-Fe2+金属离子氧化-还原对的氧化电位低得多，处于（S—HS-）、（O2—O2-）两个氧化-还原对的氧化电位中间，十分有利于高价铁络合离子的氧化脱硫和低价铁络合离子的还原再生，因此采用变价金属铁络合物作为脱硫催化剂。 ISS脱硫催化剂正是建立在这样的氧化-还原反应的理论基础上。ISS脱硫催化剂采用铁作为变价金属，以两种或两种以上的复合配位剂组成的复配络合铁化合物作主催化剂；混合多酚类物质作辅助催化剂，再配合其他功能性助剂组成。 1. 络合与氧化 ISS脱硫催化剂中的铁化合物在碱性溶液中被配位剂络合成可溶性络合铁化合物，并被氧化为三价氧化态铁络合物； Fe(Ⅱ) + 配位剂 = Fe(Ⅱ)（络合态） Fe(Ⅱ)（络合态）+（1/2）O2 + H2O = 2 Fe(Ⅲ)（络合态） 2. 吸收 在碱性溶液中硫化氢生成硫氢根离子，并被氧化态三价络合铁化合物氧化成单质硫从溶液中析出，原料气中的二氧化碳与碳酸钠生成碳酸氢钠； CO32- + H2O == HCO3- + OH- CO2 + Na2CO3 + H2O == 2NaHCO3 HCO3- + H2O == H2CO3 + OH- H2S + OH- == HS- + H2O Fe(Ⅲ)（络合态）+ HS- == Fe(Ⅱ)（络合态）+ S↓+ H+ ISS脱硫催化剂的催化原理 3. 再生 溶液经脱硫后生成的“富液”与空气反应，多酚类物质首先与空气中的氧生成氢醌，氢醌将已被还原的二价络合铁化合物迅速氧化成三价的络合铁化合物，此外氢醌也可将负二价硫直接氧化为单质硫。原料气经减压，所吸收的二氧化碳从溶液中释放，脱硫液又恢复其吸收脱硫能力，完成脱硫循环。 HO-C6H4-OH + (1/2)O2 == O=C6H4= O + H2O O=C6H4=O + Fe(Ⅱ)（络合态）+ 2 H2O == HO-C6H4-OH + Fe(Ⅲ)（络合态）+ 2 OH- HS- == H+ + S2- O=C6H4=O + S2- + 2H2O == HO-C6H4-OH + S↓ + 2 OH- H2CO3 == CO2 + H2O 4. 脱硫过程中有机硫首先吸收转化，再经脱硫催化剂氧化成单质硫被清除。 COS + 2OH- == (CO2S)2- + H2O CS2 + 2OH- == (COS2)2- + H2O (CO2S)2- + 1/2 O2 == CO32- + S↓ (COS2)2- + O2 == CO32- + 2S↓ 在脱硫及再生过程中尚有大量的副反应发生，比如：硫被氧化为硫代硫酸盐、亚硫酸盐、硫酸盐等。 ISS脱硫催化剂的催化原理 ISS脱硫催化剂脱硫性能研究 脱硫液 ISS 1#（总铁含量0.50g/L） ISS 2#（总铁含量0.40g/L） 通入气体 （L） 脱硫前H2S （g/m3） 残余H2S (g/m3)