分析化学酸碱第四章酸碱滴定法.ppt

如：NaH2PO4溶液： 最简式 Na2HPO4溶液： 例：计算0.10mol/LNH4Ac 和NH4CN溶液的pH。 已知Ka(HAc)=1.8×10-5, Kb(NH3)=1.8×10-5, Ka(HCN)=6.17×10-10 解：NH4Ac pH=7.0 NH4CN pH=9.2 对于弱酸及其共轭碱所组成的缓冲溶液，其[H+]计算的 最简式为： ca为弱酸HA的浓度，cb为共轭碱A-的浓度。 对于弱碱及其共轭酸所组成的缓冲溶液， cb为弱碱的浓度，ca为共轭酸的浓度。 5、缓冲溶液pH的计算 缓冲溶液总是在一定pH范围内具有缓冲作用。缓冲溶液 的缓冲作用有效pH范围叫做缓冲范围。一般在pKa两侧 各一个pH单位。即缓冲溶液控制pH的范围为: 例如，HAc－NaAc缓冲溶液，pKa=4.74，其缓冲范围是 pH=3.74～5.74。NH3-NH4Cl缓冲溶液，pKa=9.26,其缓 冲范围是pH=8.26～10.26。各种不同的共轭酸碱。 P60，表4-1 最简式一定要掌握 §4-4 酸碱滴定终点的指示方法 一、指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，当溶液的pH改变时，其共轭酸碱结构发生互变。由于它们的共轭酸碱结构具有不同的颜色，使溶液的颜色发生变化。 二、指示剂的变色范围 当 ≤0.1时，即pH≤pKHIn－1 时, 观察到的是酸式色 当 ≥10时， 即pH≥pKHIn＋1 时, 观察到的是碱式色 pH=pKHIn±1的pH范围称为 。 当［In-］=［HIn］，pH=pKHIn，称为理论变色点。由于人眼对颜色的敏感程度不同，实测的指示剂变色范围并不一定是pKHIn 。例如，甲基橙理论变色范围为2.4～4.4，但由于人眼对红色敏感，所以当pH=3.1时，即可观察到酸式色红色，所以甲基橙的实际变色pH范围在酸式色一边就短一些，为3.1-4.4。 指示剂变色的pH范围 几种常见的指示剂变色范围要知道，酚酞、甲基橙、甲基红 §4-5 一元酸碱的滴定—— 滴定曲线 一、强碱滴定强酸 强酸强碱滴定的基本反应式为： H＋＋OH－＝H2O 现以NaOH滴定HCl为例来讨论。设HCl的浓度为ca（0.1000mol/L）,体积为Va(20.00mL);NaOH的浓度为cb（0.1000mol/L）,滴定时加入的体积为Vb（mL）。整个 滴定过程可分为以下四个阶段： （一） 滴定前（Vb=0） 此时溶液的pH决定于HCl的起始浓度，即 pH=1.00 （二）滴定开始至化学计量点前（VbVa） 随着NaOH的不断滴入，溶液中H+浓度逐渐减小，溶液的酸度取决于剩余HCl的浓度，即 例如，滴入19.98mLNaOH(-0.1%相对误差)时， pH=4.30 （三）化学计量点时（Va=Vb） 已滴入NaOH溶液20.00ml,溶液呈中性， pH=7.00 （四）化学计量点后（VbVa） 溶液的酸度取决于过量NaOH的浓度。例如，滴入20.02mLNaOH溶液（＋0.1％相对误差）时 pOH=4.30 pH=9.70 如此逐一计算，将计算结果列于p72表4-5。如果以NaOH的加入量为横坐标，以pH为纵坐标作图，就得到酸碱滴定曲线。如图4-4。 由表4-5和图4-4可以看出，从滴定开始到滴入19.80mL NaOH溶液，溶液的pH缓慢增加，滴定曲线较平坦；从19.98到20.02mL，体积增加0.04mL，相当于加入1滴滴定剂，溶液的pH值却从4.30突跃至9.70，变化了5.4个pH单位，此范围称为 滴定的突跃范围。 此后溶液的pH由过量NaOH溶液浓度决定，pH变化缓慢，滴定曲线趋于平缓。显然，最理想的指示剂应该恰好在化学计量点时变色。实际上，凡是在pH突跃范围内变色的指示剂都可以正确地指示终点。因此酚酞、甲基橙、甲基红等都可做这一类型滴定的指示剂（其中酚酞由无色变为微红，较好；甲基橙由红到黄，不太明显）。 总之，在酸碱滴定中，应根据计量点附近的pH突跃来选择指示剂，应使指示剂的变色范围全部或部分处于滴定的pH突跃范围内。 如果改用0.1000mol/LHCl滴定0.1000mol/LNaOH,滴定曲线与图4-4曲线形状相同，但方向相反（见虚线）。 如果溶液浓度改变，到达计量点时溶液的pH依然是7， 但计量点附近pH突跃的长