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分子筛膜的制备 Members: 朱付林S 徐钰兴S 马阳阳S 刘胜菊S 方 菲S 分子筛膜制备存在问题及其展望 分子筛膜的制备 分子筛膜常用表征及缺陷处理 分子筛膜简介 4 1 2 3 分子筛膜—— 一种可以实现分子筛分的新型膜材料. 它是多孔膜的一种，它不仅具有较大的渗透通量，而且可以通过分子筛的纳米级的微孔结构和不同的表面化学特性，起到分子筛分作用。此外，无机膜以其良好的热稳定性和化学稳定性成为催化反应器及催化反应的最佳对象。 4 2 一. 分子筛膜简介 Wat is it ? 常见分子筛膜举例： ZSM-5 （沸石分子筛 硅酸金属盐的水合物） SAPO-5 （磷酸硅铝分子筛 ） AlPO4-5 （磷酸铝分子筛 ） UTD-1 （十四元环的硅铝分子筛） 分子筛膜的应用 物质分离：分子筛膜具有均一的孔道结构，依据其孔径可筛分出不同大小的分子，因而在物质分离领域有广泛的应用 前景； 膜催化反应：具有催化和膜分离的双重功能的膜催化反应器是分子 筛膜研究和应用的热点。膜催化反应器利用分子筛膜的分离功能，流动反应装置中分离反应体系分子或将反应物隔开在膜界面反应，打破了催化反应原有的平衡，能极大的提高催化反应的效率 。 二. 分子筛膜的制备 1. 原位水热合成法 含有硅源、铝源、碱、水和有机胺的分子筛合成母液(溶胶或凝胶)的准备 一定水热条件下，分子筛晶体在载体表面成核并生长成连续的膜 高温煅烧去除模板剂 1. 原位水热合成法 CoAPO-5 [1] Catal. Sci. Technol, 2011, 1: 255-259 2. 晶种法 用物理、化学方法在载体表面形成分子筛晶种膜 把载体置于分子筛合成母液中，一定水热合成条件下晶化成膜 定向性 缺陷少 再现性好 易于按比例放大 2. 晶种法 母液需水热预处理 [2] MFI型取向分子筛膜的制备与应用 图A-B：先导溶液没有经过水热预处理 图D-E：先导溶液进过水热预处理 2. 晶种法 3. 微波加热法 α-Al2O3 tube 20SiO2:Al2O3: 70Na2O:2000H2O 烘箱中323K加热8h 微波加热363K,20分钟 FAUzeolite membranes ：“in situ aging-microwave synthsis” (AM)method [3] J. Membr. Sci, 2009, 337: 47–54. 3. 微波加热法 纯度高 合成时间稍短 膜均匀、薄且致密 利于控制膜的微结构 4. 化学气相沉积法CVD CVD法制备的分子筛膜与水热合成 法相比并不具有明显的优点，如制备的膜不连续不致密等， 因而也较少用来制备分子筛膜。 CVD法更多的是用来消除分子筛膜的缺陷 4. 化学气相沉积法CVD 硅源 [4] J. Phys. Chem. C, 2009, 113: 767–3774. 5. 电泳沉积法EPD 电泳沉积法 水热法合成纳米 沸石粉末 沸石粉末 除杂 制成悬浮液 接一定电压 电泳沉积形成前体薄膜 前体薄膜 二次生长 (水热法) 合成时间短 膜均匀、致密 膜厚可控 [5] Micro. Meso. Mater, 2004, 69: 35-42. 丝光沸石分子筛晶体的制备 激光蒸渡前,基底处理（甲苯中超声，乙醇漂洗，烘干后在腔中高温真空去处残留有机物） 使用脉冲激光 使靶表面层熔化、蒸发 在基底上得到沉积薄膜 PLD膜继续生长——后水热处理 6. 脉冲激光蒸渡法PLD 分子筛晶体PLD靶的准备 （文中二茂铁掺杂后挤压成团） 合成分子筛膜的后处理 [6] J. Porous. Mater, 2004, 11: 191–209. 6. 脉冲激光蒸渡法PLD 理论上: 适用任何类型的分子筛膜 对载体形状没有特殊要求 (晶种法只少数分子筛特别有效) 高度定向 结晶度高 无杂晶 三. 分子筛膜常用表征及其缺陷处理 物相分析 —— XRD、TEM、HREM 表面结构 —— SEM、TEM、XPS、STM 元素定性、定量分析 —— EDX、中子衍射 分子筛膜孔