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§1.5 冶金炉渣理论和性质p210 §1.5.1 概 述 一、炉渣的作用 炉渣是火法冶金的一种产物,其组成主要来自矿石、熔剂和燃料灰份中的造渣成份。 冶金炉渣的主要作用是使矿石和熔剂中的脉石和燃料中的灰份集中,并在高温下与主要的冶炼产物金属、锍等分离。 炉渣的产出量按质量计约为金属的3-5倍,按体积计约为8-10倍。 二、炉渣的类型p210 根据炉渣在冶炼过程中的作用,可将其分成四类: (1)冶炼渣:是以矿石或精矿为原料生产粗金属或熔锍的熔炼过程中产生的,其主要作用是汇集炉料中的全部脉石成分、灰分以及大部分杂质,从而使其与熔融的主要冶炼产物(金属、熔锍等)分离。 (2)精炼渣:是粗金属精炼过程的产物,其主要作用是捕集粗金属中杂质元素的氧化产物,使之与主金属分离。 (3)富集渣:使原料中的某些有用成分富集于炉渣中,以便在后续工序中将它们回收利用。 (4)合成渣:为达到一定的冶炼目的,按一定成分预先配制的渣料熔合而成的炉渣,如铸钢用保护渣、电渣重熔用渣等。 §1.5.2 炉渣的组成 炉渣通常是一种非常复杂的多组分体系,除含有CaO、FeO、MnO、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、Fe2O3等氧化物外,还可能含有少量的氟化物(如CaF2)、氯化物(如NaCl)、硫化物(如CaS、MnS)等其它类型的化合物,甚至还夹带少量的金属。 炉渣的物理化学性质主要由熔渣的组成决定,生产实践中,必须根据各种冶炼过程的特点,合理地选择炉渣成分,使之具有符合冶炼要求的物理化学性质,如适当的熔化温度和酸碱性、较低的粘度和密度等。 下表例举了一些炉渣的组成: 一、炉渣氧化物p295 组成炉渣的氧化物可分为三类: 二、硅酸度的概念和计算 有色冶金炉渣的酸碱性,习惯上用硅酸度表示。它指酸性氧化物中氧的质量之和与碱性氧化物中氧的质量之和之比。 计算时,两性氧化物在SiO2含量大于36%时按碱性计算,在SiO2含量小于36%时按酸性计算。 当 K≥1.2 酸性 K≤1 碱性 1≤K≤1.2 中性 例:计算下列成分的炉渣的硅酸度: 组分 CaO MgO FeO SiO2 Al2O3 (%) 38 8.4 31.3 17.9 4.4 K≤1,炉渣呈碱性。 一、 分子结构假说(理论)p245 一、 分子结构假说(理论) 二、离子结构理论 一、 完全离子溶液模型p261 二、 离子聚合反应模型——马松模型 p268 一、酸碱性 p295 一、 酸碱性 一、 酸碱性 一、酸碱性 一、 酸碱性 二、 氧化性和还原性p300 二、 氧化性和还原性p300 三、 容量性质p302 一、 熔化温度 p314 二、密度 p315 三、 粘度p316 对于碱性渣,在转折点温度时粘度迅速下降,超过转折点温度后,曲线变得比较平缓,温度对粘度影响不明显。 对于酸性渣,由于温度升高使硅氧络合阴离子解体,导致粘度降低,其粘度-温度曲线上没有明显的转折点,因而酸性渣也没有明显的熔化温度。 三、 粘度 三、粘度p319 四、电导率p321 五、表面性质 六、扩散p332 界面张力——当两种液相或固相与液相直接接触时,其相界面上的质点间出现的张力。 表面张力——凝聚相与气相间的界面张力。 例题: 利用马松模型计算CaO-SiO2系在1530-1680℃时CaO的活度。已知 , 解: 代入数据: 整理得: 解方程得: 第一章 冶金过程热力学基础 §1.5.5 熔渣的化学性质 1 、氧化物按酸碱性的分类 1)碱性氧化物:在渣中能够离解出O2-的氧化物,如CaO、MgO、FeO等; 2)酸性氧化物:能吸收O2-,转变为络离子的氧化物,如SiO2、P2O5、V2O5、Fe2O3等; 3)两性(中性)氧化物:在酸性熔渣中能离解出O2-,显示碱性,而在碱性熔渣中能吸收O2-,显示酸性,如Al2O3、TiO2、Cr2O3等。 碱性渣中 酸性渣中 第一章 冶金过程热力学基础 2、 氧化物酸碱性规律 1)同一种金属元素的氧化物在高价时显酸性,在低价时显碱性 ,如Fe、FeO、Fe2O3等; 2)CaO MnO FeO MgO CaF Fe2O3 TiO2 Al2O3 SiO2 P2O5 3)利用氧化物酸碱性的大小,可以判断简单氧化物与复杂氧化物之间
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