第5章 芳烃14.pptVIP

+ CH3-CH2-C-Cl = O AlCl3 -CCH2CH3 = O 2）酰基化: 芳环上引入酰基 + (CH3CO)2O AlCl3 -CCH3 = O ＋ ？ AlCl3 苯甲酰氯 丙酰氯 乙酸酐 试剂：酰氯和酸酐 历程: CH3CH2-C-Cl = O + AlCl3 AlCl4 - + CH3CH2-C+ = O + CH3CH2-C+ = O -C-CH2CH3 = O Zn-Hg/HCl -CH2CH2CH3 应用：合成直链烷基苯 克莱门森还原法← (Clemmensen) “桥梁” 酰基化的特点： ①酰基化只得到一取代物 ②苯环上连强的吸电子基，如-NO2等也 不能进行酰基化 （∵酰基使芳环钝化） ③ 催化剂用量多（ ∵生成的羰基物与催化剂形 成络合物）。 -CH3 + Cl2 + HCl -CH2-Cl 易控制停留在一氯阶段,原因: 比较稳定 -CH2 · -CH2-CH3 + Cl2 500℃ -CH-CH3 Cl - 1、α-H的卤代 (二）侧链的反应 光或 500℃ -CH3 -CH(CH3)2 - (1)KMnO4 (2)H+ -COOH 2、氧化反应 只要有α -H 不反应 （鉴别含α-H的芳烃） 含α-H： 而： (1)KMnO4 (2)H+ (1)KMnO4 (2)H+ -COOH -COOH -C = O -C = O O -CH2-CH3 CH3- (1)KMnO4 (2)H+ -COOH HOOC- 例 1） 2） 苯环较稳定,不易加成和氧化,但在特定条件下也能反应. 1、加氢 + 3H2 Ni Δ, 高P （三）苯环的加成和氧化 2、加成卤素 + Cl2 紫外光 或高温 六氯环己烷 可知: 苯环易发生取代, 难加成和氧化. + O2 V2O5 400~500℃ +CO2+H2O 顺丁烯二酸酐 3、氧化 六、苯环上亲电取代反应的定位规则 混酸 50~60℃ 混酸 30℃ + 混酸 100~110℃ 58% 38% 看出，一元取代苯取代时，反应活性和部位受原有 取代基的影响。环上原有取代基对新引入取代基有 定位及活化或钝化苯环反应活性的作用。 （一）两类定位基及定位规则 苯环上原有取代基叫定位基，它指示新 引入取代基进入苯环的位置——定位效应. 1、邻对位（第一类）定位基（o、p）： -O , -NH2(-NHR,-NR2), -OH, -OR, -NHCOCH3, - 活化苯环，活化能力减弱（-X无活化作用） 使新引入的基团进入它的邻对位。 酰胺基 酰氧基 -OCOR, -R, -C6H5, -X. 第五章 芳香烃 一般含芳环的烃—芳香烃(芳烃) 本章内容 (1)芳烃的分类 (2)芳烃的命名 (3)苯的结构 (4)物理性质 (5)单环芳烃的化学性质 (6)苯环上亲电取代反应的定位规则 (7)稠环芳烃 1、单环芳烃: -CH=CH2 2、多环芳烃: 分子中含多个苯环的烃。 (联苯) (对联三苯) 一、芳烃的分类 1）联苯型：≥2个苯环以单键直接相连。 3）稠环芳烃:每两个苯环共用两个相邻碳。 如: 2）多苯代脂肪烃：链烃中H被≥2个苯基取代 二苯甲烷 1，2-二苯乙烯 二、单环芳烃及衍生物的命名 一元取代： 二元取代: 某烷基苯 用数字示相对位置, 或“邻、间、对” 1、单环芳烃 一般以苯为母体，烷基作取代基。 邻二甲苯 1,2-二甲苯 间甲乙苯 1-甲基-3-乙苯 对甲基异丁基苯 1-甲基-4-异丁基苯 三元取代： 可用数字示相对位置。三个取代基 相同时，可用“连、偏、均”表示 连三甲苯 1,2,3-三甲苯 偏三乙苯 1,2,4-三乙苯 均三甲苯 1,3,5-三甲苯 1-甲基-2-乙基-4-叔丁基苯 取代基位次最小；若编号相同时，使较小的取代基编号最小. 命名:先写小的取代基. 编号规则： 当苯环的侧链较复杂, 或是不饱和烃基时, 以苯环作取代基： 例 3, 3-二甲基-2-苯基戊烷 苯乙烯 (1)当苯环上连有-NO2、-X时,以苯环为母体。 例： -NO2 硝基苯 (2)当苯环上连有-COOH, -SO3H, -CHO, -COR, -OH, -NH2等官能团时以苯环为取代基. 2、一些常见的芳烃衍生物的命名 酰基 -Cl - CH3 间氯甲苯 (1-甲基-3-氯苯) -OH -NH2 -CHO -SO3H 苯酚 苯胺 苯甲醛 苯磺酸 同时含有这些基团时，前