第5章 元素及官能团定量分析.pptVIP

第五章 元素及官能团定量分析 第一节 元素定量分析 第二节 官能团定量分析 第三节 物质含量分析 第一节 元素定量分析 元素定量分析是研究有机化合物的最基本的步骤之一。 目的：测定未知物中各种元素的百分含量。 通常测定的元素有C、H、N、X、S、P等。 由元素的百分含量可以求得该化合物中各元素的组成比，从而得出实验式，继而由所测的分子量求出分子式。 C、H的测定 有机化合物在燃烧管内，在氧气流中燃烧分解，其中 然后，再经过加热至500℃的AgMnO4氧化质使全部定量氧化，分别以适量的吸收剂吸收，用重量法称重。 仪器装置 各部件作用： 上部的精制管盛满AgMnO4分解产物，以分解除去N2及各种氮化物；下部为冷却肼，冷却O2。 调节流速计； 指示流速至30～40ml/min 一侧装有MgClO4以吸收O2气流中的水蒸气；另一侧装有CaO以吸收氧气流中的CO2。 两灯维持样品燃烧温度在500℃左右，样品放于两灯之间。 维持靠吸收管部位的温度不低于150 ℃，以便把水汽全部赶入水吸收管。 盛有无水MgClO4，用来定量吸收气流中的水分。 定量吸收CO2。 装水MgClO4，防止吸气装置中的湿气进入吸收管或燃烧管。 减低气体通过吸收装置时所受到的阻力，使吸收管中的压力大致与大气压相同，以免气体从各处街头处的橡皮管上逃出，或当管内的压力太小时，防止空气中的水蒸汽从这种地方滲入。 分析步骤 仪器安装及检查：按装置图装好仪器，完后检查是否漏气。 空白测定：检漏完毕后作空白实验。将燃烧炉升温至500±50℃，氧气流调至30－40ml/min，装上已平衡好的吸收管，空烧15－20min，称重吸收管。 样品称取：样品放于小铂舟中称重，然后连同铂舟一起，放于燃烧管中。 样品燃烧： 吸收管称重：要求水吸收管从燃烧装置拆下到称重完毕恰好用10min完成；称CO2必须恰好15min。 计算： 二. N的测定 定氮方法：杜马法、柯达尔法等 Fig: Apparatus for the estimation of nitrogen by Dumas method /content/chemistry/chemistry-iii/organic-compounds/quantitative-analysis.php B：柯达尔法 柯达尔法 原理： B：柯达尔法 装置 B：柯达尔法-操作步骤 称量样品 煮解 蒸馏 滴定 空白试验 分析结果计算 柯达尔法称量样品 固体：以微量管称量，倒入干燥的煮解瓶，防止粘在瓶壁上。 液样： 称样方式： 柯达尔法煮解 煮解瓶中加K2SO4－CuSO4（1:3）约15mg，浓硫酸2ml； 通风橱中加热使浓硫酸缓缓沸腾； 反应物：焦黑?黄色?淡蓝绿或几乎无色； 继续煮解30min，冷却； 加3ml蒸馏水，冷却。 柯达尔法蒸馏 烧瓶中加2/3的蒸馏水、沸石、1~2d 浓硫酸； 加热，令水沸腾，水蒸气流遍全部仪器5－10min——洗去杂质； 锥形瓶（150ml）：10ml饱和硼酸（4％）溶液、4d溴甲酚绿＋甲基红（10:4）指示剂； 冷凝管中通冷水，末端浸入锥形瓶液面以下； 自蒸馏瓶上端漏斗中加入煮解液，用1－2ml蒸馏水淋洗煮解瓶两遍——使煮解液全部移入蒸馏瓶； 自漏斗中加入10ml 40％NaOH溶液，关闭漏斗； 收集约30ml蒸馏液时，降低锥形瓶，是冷凝管末端脱离液面，在收集10ml； 用少量蒸馏水冲洗冷凝管末端使洗液流入锥形瓶中。蒸馏完毕。 柯达尔法滴定 0.025mol/l标准盐酸，用10ml微量滴定管滴定收集的蒸馏液。终点时溶液由蓝色变为 灰色。 柯达尔法空白试验 用完全相同的手续与试剂用量进行两次空白试验，以每一次含有样品的试液的滴定值减去由试剂所做两次空白试验的平均值，即为样品所消耗酸液的数值。 定氮的其他方法 染料结合法： 凡是来源相同的蛋白质，其碱性或酸性 AA 的含量，基本上是相同的。利用这个特点，加入过量的碱性或酸性染料，使其和蛋白质形成不溶性盐而沉淀析出，用分光光度计测定未反应的染料量，推算出结合染料量而求得蛋白质的含量。本法常用的一种染料为酸性橙 12 （ Acid Orange ，简写 AO -12 ）。因为染料与蛋白质的反应比较复杂，因此不能用这种方法对来源不同的蛋白质进行比较定量。 定氮的其他方法 双缩脲（试剂）法： 双缩脲在碱性环境中，能与 CuSO4 结合生成红紫色的络合物，此反应称为双缩脲反应。蛋白质分子中含有肽键，与双缩脲结构中的亚酰胺键相似，故能呈此反应。这种方法操作简便迅速，但灵敏度较差，适用于精度要求不太高的蛋白质含量的测定。 定氮的其他方法 酚试剂法： 包括两步反应： （ 1 ）在碱性条件下，蛋白质与铜作用生成