沉淀滴定法说课.pptVIP

本章重点： 指示剂 指示原理 指示剂用量及应用条件 应用范围 概述 第一节 银量法 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 第一节 银量法 铬酸钾指示剂法（Mohr法） 铁铵钒指示剂法（Volhard法） 吸附指示剂法（Fayans法） 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 二、指示终点的方法 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 （1）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 （2）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 2．返滴法 原理： 续前 C．注意事项 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 （3）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法。 三、标准溶液 1、直接配制：采用AgNO3（G.R）直接配制 2、间接法配制：配制AgNO3（A.R）近似 溶液， 用NaCl标准溶液标定 先配NH4SCN标准溶液的近似溶液，用AgNO3标准溶液按铁铵矾指示剂 法进行标定。 第二节、沉淀滴定法的应用 （一）无机卤化物和有机氢卤酸盐的测定 1、无机卤化物 NaCl、KCl、NH4Cl、KI的测定 （二）NH4SCN标准溶液的配制和标定 间接法配制 ： 银量法三种指示终点的方法， 其中包括： （一）沉淀滴定法： 以沉淀反应为基础的滴定分析方法. 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 （4）沉淀的吸附现象不能影响终 点的确定 （二）沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 (一)、银量法的原理及滴定分析曲线 (二)、指示终点的方法 过量形成沉淀,指示终点到达 2. 滴定 曲线 PCl AgNO3 l(0.1000mol/L)滴定20mlNaCl(0.1000mol/L)溶液的滴定曲线 2. 滴定曲线 KSP(AgCl)=1.56×10-10 KSP(AgBr)=5.0×10-13 KSP(AgI)=1.5×10-16 4. 分步滴定 结论:溶解度小的沉淀先形成 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制CrO42-浓度为 2.6×10-3 ～5.2×10-3mol/l, 即每50 ～100ml滴定液中加入5％K2CrO4溶液1ml即可 滴定条件： 适用范围： C.注意： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- B.溶液酸度： 控制pH = 6.5～10.5（中性或弱碱性） A.酸度： 0.1～1.0 mol/L HNO3溶液 滴定条件: 原理: B. 指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 适用范围: 酸溶液中直接测定Ag+ A. 酸度： 稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-、AsO43-、CrO42-等干扰 滴定条件： B. 指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L 测Cl- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 C.注意事项 措施： 措施： 先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适用范围： 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化。 原理： a）控制溶液酸度 保证HFl充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0—选pH 7～10 曙红pKa2.0—选pH ＞2 二氯荧光黄 pKa 4.0—选pH 4～10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 滴定条件及注意事项 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子的吸附能力( 反之终点提 前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序： I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞Cl-＞荧光黄 例： 测Cl－→ 荧光黄 测Br－→曙红 D) 避免阳光直射