无机及化学化学反应的一般原理绪论.pptVIP

解：n=2，则 l =0，1。当 n=0时，l =0；m=1 时，m = -1，0，1。原子轨道数目有4条,分别为： 2 2 2 2 0 1 1 1 0 -1 0 + 1 例4 已知下列热化学方程式 : 反 应 ΔrHm? (298.15 K) /kJ?mol-1 a) CH3COOH(l) + 2O2(g) ═ 2CO2 (g )+2H2O (l) -874.5 b) C(石墨) + O2(g) ═ CO2(g) -393.5 c) H2(g) + ? O2(g) ═ H2O(l) -285.8 试计算 2C(石墨) + O2(g) +2H2(g) = CH3COOH(l) 反应的标准摩尔焓变ΔrHm? (298.15 K) ?H0，?S0，?G0，自发 ?H0，?S0，?G0，不能进行 ?H0，?S0，?G由T决定，T高对反应有利 ?H0，?S0，?G由T决定，T低对反应有利 3.2 化学反应的方向和限度 吉布斯自由能，G 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 ：标准状态下，由最稳定单质生成1 mol某物质时的自由能变，单位为kJ?mol-1，是相对值。 ?H，?S近似的看成不随温度而变化 3.2 化学反应的方向和限度 标准摩尔生成吉布斯自由能 已知298 K时的 ，如何求其他温度下的 ？ 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 浓度商，Qc 分压商，Qp 当气体和液体同时存在时，范特霍夫等温方程如何表示？ 3.2 化学反应的方向和限度 化学反应等温式（范特霍夫等温方程式） 已知标准状态下的 ，如何非标准状态下的 ？ 3.2.4 吉布斯自由能和自由能变 例7 汽车尾气中的主要污染物是CO(g)和NO(g)。如能在一定条件下实现反应CO(g) + NO(g) ═ CO2(g)+1/2N2(g)，就将大大降低空气污染程度，试根据该反应的 判断在标准状态，298 K时反应进行的可能性。 解：查该化学的各物质的标准生成自由能 (kJ·mol-1)： CO(g)，-137.2； NO(g)，86.6； CO2 (g)，-394.4； N2(g)，0。 =[(-394.4)+0]-[(-137.2)+86.6] =-343.8 kJ·mol-10 由热力学分析得知该反应能够自发进行，但这并不能表明这个反应能很迅速地完全，目前，这个转化反应的反应条件仍在研究中。 例8 已知反应CaCO3(s) ═ CaO(s)+CO2(g)的ΔrHm?(298.15 K)= 178.2 kJ?mol-1，ΔrSm?(298.15 K)=160.8 J?K-1?mol-1。 求：(1) 反应在500 K时的ΔrGm? 。 (2) 判断在标准状态下，500 K时，该反应能否自发进行？ (3) 估算CaCO3在标准状态下开始分解的最低温度。 解：(1) ΔrGm? = ΔrHm? (298.15 K) - TΔrSm? (298.15 K) = 178.2 – 500×160.8×10-3 = 97.8 kJ?mol-1 (2) ΔrGm? ＞ 0，所以该反应在此条件下不能自发进行。 (3)设CaCO3 在标准状态下开始分解的最低温度为T，则 ΔrGm? = ΔrHm? (298.15 K) - TΔrSm? (298.15 K) ≤0 T≥ ΔrHm? (298.15 K) /ΔrSm?(298.15 K) T≥ 178.2 / 160.8×10-3 = 1108 K 可逆反应：既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应 不可逆反应：逆反应较正反应相比很弱，可忽略不计 化学