烃分子中的氢原子H被卤原子X取代后的化合物.ppt

复杂的卤代烃用系统命名法 卤代烷的简单鉴别 卤代烃在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰。 这可作为鉴定卤素的简便方法。 碘代烷易分解产生游历碘，故碘代烷久置后逐渐变为红棕色。 卤代烷光谱性质 IR C—F 1400~1000cm-1 C—Cl 850~600cm-1 C—Br 680~500cm-1 C—I 500~200cm-1 卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得。 SN2历程特点： 反应一步完成,反应中新键的形成和旧键的断裂是同步进行的 动力学特征——双分子的二级反应 v = k [ RX ][ Nu- ] 立体化学特征——发生构型转化 (Walden inversion) SN1历程特点： 反应分两步进行 动力学特征——单分子的一级反应 v = k[RX] 可能伴有重排反应发生 立体化学特征——发生外消旋化,得到的产物基本上是外消旋体 “备”则“倍” 有准备、有规划的人生更精彩！ 由于在SN1反应中，决定反应速率的关键步骤只与卤代烷的浓度有关，故亲核试剂对SN1反应的影响不大。 但对于SN2反应，由于反应速率既与卤代烷的浓度有关，又与亲核试剂的浓度有关，因此，亲核试剂的影响是至关重要的。显然，亲核试剂的亲核能力↑，浓度↑，反应υ↑。 2. 亲核试剂的影响 无论SN1反应，还是SN2反应，在决定反应的关键步骤中，都包含C―X键的断裂，因此，离去基团X―的性质对SN1反应和SN2反应将产生相似的影响，即卤代烷的活性次序是： 3. 离去基团的影响 溶剂的极性↑，有利于SN1反应的进行。 B. 对SN2反应的影响： 溶剂对SN2反应的影响较为复杂，通常情况下是增强溶剂的极性对反应不利。 4. 溶剂的影响 A. 对SN1反应的影响： 不利 有利 溶剂极性强 I- Br- Cl- F- I- Br- Cl- F- X-离去能力 有利 ____ Nu-浓度大 亲核能力强 3°RX 2°RX1°RXCH3X 3°RX 2°RX 1°RXCH3X R的结构 SN2 SN1 反应机理 影响亲核取代反应的主要因素 练习： 1. 下面各对亲和取代反应，各按何种机理进行？ 2. 卤代烷与NaOH在水-乙醇溶液中进行反应，下列 哪些是SN2机理？哪些是SN1机理？ (1) 产物发生Walden转化； (2) 增加溶剂的含水量反应明显加快； (3) 有重排反应； (4) 叔卤烷反应速率大于仲卤烷； (5) 反应只有一步。 练习： 卤代烷分子中消除HX生成烯烃的反应，称为卤代烃的消除反应，也称 E 反应( Elimination )。又因消除的是β- H 和卤原子，故又称β- 消除反应。 与卤代烷的亲核取代反应相似，卤代烷的消除反应也有两种反应历程。 六 消除反应历程 双分子消除反应(E2) 2. 单分子消除反应(E1) 1. 双分子消除反应(E2) 以CH3CH2CH2Br为例： 亲核取代反应 β- 消除反应 上述反应的本质差别在于：按①进行反应，碱进攻的是α-C，发生的是亲核取代反应；按②进行反应，碱进攻的是β-H，发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为： E2历程特点： 反应一步完成，反应中新键的形成和旧键的断裂是同步进行的 动力学特征——双分子的二级反应 v = k [ RX ][ 碱 ] 由此可见：a. 反应也是分步进行的；b. 反应速度只 与RX有关，其动力学方程为： 总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随发生的。 以(CH3)3CBr为例： 2. 单分子消除反应(E1) 3. 取代与消除反应的竞争 如前所述，在卤代烷的反应中，试剂既可进攻α-C 原子而发生SN反应，也可进攻β-H原子而发生E反应，这 是两个相互竞争的反应。然而，如何才能使反应按我们 所需的方向进行，就必须对影响SN和E反应的因素有一个 清楚的认识。 (1)烃基结构的影响 α-C上烃基↑，因空间位阻增大，故对SN2反应不利而对SN1、E1反应有利。 α-C上烃基↑，虽然对进攻α-C不利，但对进攻β-H的影响不大，相对而言，对E2反应有利。 叔卤烷易于消除 β-C上烃基↑，对SN2、 E2都不利，