xi第三章碳正与碳负离子要点.ppt

（一） 碳正离子 -OAc进攻C1和C2机会相等，因此生成外消旋化合物。 测定碳正离子溶液的导电性能和溶液的依数性，研究其存在与数量。 冷冻捕集碳正离子，后作结构鉴定。 在低温下，用质子和13C NMR、激光Raman光谱和X-射线测定碳正离子的结构。 当碳负离子的未共用电子对处于sp3 杂化轨道时，与处于p轨道比较，未共用电子对更靠近碳原子核，因此，体系能量较低，比较稳定。 未共用电子对与其他三对成键电子之间也存在斥力，当未共用电子对处于sp3 杂化轨道时，与其他三对成键电子所处的轨道之间近似 109.5度，而处于p轨道时，则与三个 杂化轨道之间为90度。因此，处于sp3杂化状态的棱锥构型，电子对的排斥作用较小，比较有利。 来自金属有机化合物 RMgX、RLi、R2CuLi、RZnX 在亲核芳香取代反应生成 芳香体系上的亲核取代反应，时常是按两种历程进行的：(1)加成—消去历程，和(2)消去—加成历程。而这两种历程，又是分别通过两种不同类型的碳负离子完成的。 加成—消去历程中的碳负离子 在加成—消去历程中的第一个步骤就是形成环己二烯负离子： 这种碳负离子，必将有效地被吸电子取代基所稳定化，特别是在邻位和对位的吸电子取代基的稳定化效果(比在间位的相应的取代基的)要更好。 例如，氯苯与碱可能不是按加成—消