反应型高分子讲述.ppt

* 第五节 酶的固化及其应用 天然酶的优缺点： 高活性、高选择性、反 应规制性，反应条件温和。 水溶性，难于分离回收， 污染产物，易失活，难保存。 固定化酶的含义：将生物活性酶用人工方法固定于载体上，使之不溶于水，同时仍具有催化功能。 * 固定化酶的特点： 易分离回收，可反复使用； 不污染产物； 可采用柱层法，或制成膜、珠状，实现酶促反应的连续自动化操作。 稳定性提高，对PH、温度敏感度降低； 活性一般降低（原活性的5%-40%）； 成本高 固定化酶的形态多样： 酶树脂、酶膜、微胶囊、酶纤维、酶导管等 * 酶的固定化方法 a. 吸附法 b. 共价结合法 c. 包埋法 d. 微胶囊法 * 酶的固定化方法 物理法 吸附法：物理吸附或静电吸附于惰性载体或阴离子交换树脂微珠的细小多孔内； 如：季胺、叔胺型 树脂球的微孔中 包埋法或微胶囊法：包埋于聚合物凝胶的立体结构中，或半透膜微胶囊的中空微球中； 如：交联聚丙烯酰胺 凝胶的交联结构 物理法特点：成本低，易操作，活性损失少；易流失，包埋法中较大底物扩散困难。 ：酶分子 ：低分子 * 共价结合法：酶通过共价键结合于高分子载体； 如：纤维素球载体中纤维素分子中 的-NH与酶分子上的活性基反应 交联法：酶通过与多官能团试剂反应而相互交联； 如：用常用交链剂戊二醛 高分子复合物键连法：酶包埋或键连于高分子复合物链之间。 化学法特点：不易流失；活性损失大，成本高 A链 B链 化学法（利用酶分子上的-SH、-OH、NH2、咪唑基等） * （氯甲酸酯） 纤维素载体上共价键接酶： 戊二醛交联酶： * 固定化酶的应用实例： 苄基青霉素 　 D/L氨基酸混合物 　 光学异构体拆分 淀粉 葡萄糖 酶电极与自动分析： 尿素 NH4+ + HCO3- 青霉素酰基转移酶（接枝） 固定于二乙氨基乙基纤维素 酰化氨基酸水解酶（吸附） 二乙氨基乙基交联葡聚糖 淀粉糖苷酶（吸附） 固定于二乙氨基乙基纤维素 包埋有尿酶的交联聚丙烯酰胺凝胶薄层 （电极的表面修饰层） 对NH4+敏感的正离子玻璃电极 酶/H2O 6-氨基青霉素酸 functional polymer materials * functional polymer materials * 医院化工学院 * 本章主要内容及要求 掌握高分子试剂、高分子催化剂主要种类及其功能应用； 了解高分子试剂、催化剂的构效关系； 了解高分子试剂和高分子催化剂的特点、品种、制备及应用； 了解固相合成与模版聚合的概念及特点； 了解固相合成多肽的基本原理和步骤； 了解固定化酶的概念、特点及主要固定化方法； * 第一节 反应型高分子材料概述 反应型高分子材料：具有化学活性，且应用在化学反应过程中的功能高分子材料，包括高分子试剂和高分子催化剂两大类。 基本概念 高分子化学反应试剂：小分子试剂经过高分子化，在聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂功能 的高分子化合物。(消耗自身) 高分子化学反应催化剂 * 高分子试剂与高分子催化剂的优越性 （1）稳定性和安全性： 高分子骨架的引入对功能基具有一定的屏蔽作用，可大大提高其稳定性；其次高分子化后可大大减小试剂的挥发性，提高安全性。 （2）易回收、再生和重复使用: 可降低成本和减少环境污染。 （3）化学反应的选择性更高: 利用高分子载体的空间立体效应， 可实现立体选择合成及分离。 1 2 3 4 Catch amine Non basic impurities * （4）后处理较简单： 在反应完成后可方便地借助固-液分离方法将高分子试剂或高分子催化剂与反应体系中其他组分相互分离。 （5）可使用过量试剂使反应完全，同时不会使后处理变复杂。 （6）可应用于组合化学合成，实现化学反应的自动化。 * 1 高分子氧化-还原试剂 含义：在高分子骨架上含多个可逆氧化还原中心，兼具氧化和还原功能。又称电子转移树脂。 作用：是比较温和的氧化-还原试剂；在反应中起氧化还是还原作用取决于反应的初始氧化态。 制备方法主要有三种： 含氧化还原功能基的单体聚合；（注意基团保护） 通过大分子的化学反应（相似转变）接上氧