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第八章 地球化学系统中的氧化还原反应 缓冲剂、硅酸盐熔体氧逸度、硅酸盐熔体Fe2+––Fe3+平衡、变质岩氧逸度 氧化-还原反应在水溶液、硅酸盐熔体、变质岩中都是常见的现象，这里对氧化-还原反应电化学方面暂不讨论，而以实例集中探讨氧逸度问题。 8.1 氧逸度缓冲剂 （马鸿文辑，2001） 氧逸度是影响岩浆演化途径、岩浆不混溶作用、岩浆的物理性质、以及岩浆系统相关系的重要参数。在岩石学和热力学研究中，常用氧逸度缓冲剂表示系统氧逸度的大小。 常见的氧逸度缓冲剂和氧逸度(lgfO2)计算式 缓冲剂 相关系 表达式 文献 HM Fe2O3–Fe3O4 14.26–24949/T+200P/T –0.05P Schwab and Kustner (1981) MNO Mn1–xO–Mn3O4 13.38–25680/T+810P/T Huebner and Sato (1970) NNO Ni–NiO 12.78–25073/T–1.1lgT +450P/T+0.025P O’Neill (1987) FMQ Fe2SiO4–Fe3O4– SiO2 82.75+0.00484T–30681/T –24.45lgT+940P/T–0.02P O’Neill (1987) WCO WC–WO2–C 14.33–29105/T–1.56lgT +660P/T Taylor and Foley (1989) MW Fe3O4– Fe1–xO 13.12–32730/T+830P/T Eugster and Wones (1962) IW Fe– Fe1–xO 14.07–28784/T–2.04lgT +530P/T+0.03P O’Neill (1987) GCC C–CO2–CO–O2 –0.044–20586/T–280P/T +lg(10000P) French and Eugster (1965) 应该指出的是，如果不与温度相联系，泛泛谈氧逸度是无意义的。例如，HM缓冲剂的lgfO2值在800—1200K之间要变化10个数量级(Nordstrom and Munoz, 1986)。 铁是自然界含量最为丰富的变价元素。不同价态的含铁矿物可以概略地指示氧逸度的相对大小。由自然铁(Fe)→方铁矿(Fe2+)→磁铁矿(Fe2++Fe3+)→赤铁矿(Fe3+)，反映了其结晶时的氧逸度依次增高。 在火山岩中，铁镁矿物和氧逸度之间的平衡主要决定于熔体和斑晶相矿物的总成分。在相似的温度下，随氧逸度由低到高，铁镁矿物一般将依次出现橄榄石、斜方辉石、角闪石和黑云母。 为讨论问题的方便，人们常用相对于FMQ缓冲剂的氧逸度来表示岩浆系统氧逸度的大小，定义为。 某些火成岩值如为：接近液相线的各种基性熔岩和大多数亏损型地幔尖晶石二辉橄榄石(mg# = 0.90)的= ±2.0，含铁橄榄石斑晶的流纹岩的 = 0.5—2.0，含斜方辉石和角闪石斑晶的流纹岩和英安岩的 = 1.0—2.0，含黑云母和/或角闪石斑晶的流纹岩的 = 2.0—3.0。 大多数洋底玄武岩的相对氧逸度在NNO之下3个lg单位。富碱贫硅的基性熔岩较之拉斑玄武岩的氧逸度要高许多，并可出现早期结晶的硫酸盐矿物。洋底玄武岩具有相对稳定的氧逸度的原因是其含有足够量的硫，足以作为500ppm O2的缓冲池。对于任何富铁玄武岩的分异趋势，为使O2缓冲所需的硫为500ppm。对于较小富铁的液相下降线，所需硫的浓度更小。实际上，洋底玄武岩硫的丰度为1000—1800ppm。这就使整个岩浆通过硫化物氧化为硫酸盐的反应、从而作为一个封闭的化学系统而分异，维持一个相对恒定的氧逸度范围。 在粗安岩-流纹岩质熔体中，硬石膏在1.0—1.5的范围稳定存在。在2.5—3.0的区域内，磁黄铁矿（或富FeS的液态硫化物相）稳定存在。在=1.0—1.5至2.5—3.0区间，硬石膏与磁黄铁矿稳定共存。 8.2 岩浆岩的氧逸度 （马鸿文辑，2001） 铁是硅酸盐浆中呈两种价态存在的主要元素，Fe2+––Fe 3+平衡不仅显著地影响岩浆作用的演化趋势，而且由于Fe2+和Fe3+在熔体相中具有不同的结构，从而影响熔体的性质，例如密度和黏度等。氧是岩浆中具有相当化学活动性的组分。岩浆演化过程中氧逸度的变化明显地影响岩浆的结构、流变学性质、化学成分和岩浆系统的相关系。对熔体相Fe2+––Fe3+平衡的研究，可以获得氧逸度变化的信息，因而具有重要的岩石学意义。 8.2.1 橄榄石+斜方辉石+尖晶石组合与火成岩的氧逸度 氧逸度是地幔作用过程中一个基本的、但又是了解得较少的一个强度变量。对上地幔氧逸度的研究具有以下重要意义：（1）研究上地幔的氧逸度是否适合于富铁金属相的分凝作用而形成地核。这对于研究地球的早期演化历史至关重要；（2）