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第四章 熵与热力学第二定律 熵函数是为研究与能量的质有关的问题而专门引入的基本概念，热力学第二定律也可称为熵定律。热力学第二定律是关于宏观性质的定律，它的微观本质要在统计热力学中才得到解释。 4—1 热力学第二定律 卡诺定理：在两个确定的温度之间工作的所有热机，以可逆机的效率为最高。由卡诺定理得出的结论：热机必须有两个热源才能工作，单热源热机是不可能实现的。卡诺的证明是相互矛盾的，根本原因就在于对什么事热尚无科学的认识。 克劳修斯叙述（1850年）：不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化，即热从低温物体传给高温物体不能自发进行。 开尔文叙述（1851年）：不可能从单一热源取得热使之完全变为功，而不产生其它影响。 开尔文-布朗克叙述：不可能造一个机器，其在循环动作中把一物体升高而同时使一热库冷却，即单热源热机是不可能造成的。 喀喇氏叙述：在一物系的任意给定的平衡态附近，总有从给定态出发不可能经绝热过程达到的态存在。 热力学第二定律的另一种说法称为能质贬低原理，表述为：自然过程进行的结果，都使能量的作功能力持续地变小（即所有自发过程都是程度不同的不可逆过程，都伴有能量的降级）。 喀喇氏所指的不能从任意初态以绝热过程达到的终态，初终态间的过程必定是能质升级的过程。 4—2熵函数 可逆过程 热力学第二定律表达式 假设热力系的独立变量数为，如是可逆过程，热力学第一定律可表示为