有机反应机理第1章-3解析.pptVIP

* * 3.2 以下反应能否发生，如能发生写出可能的产物 * * * 由于?络合物中硝酰离子的正电荷尚未完全转移至苯环上，苯环上已有取代基对反应速率的影响小，因此表现出低作用物选择性 * 消除-加成机理的实验证据 * 1.3.6 不饱和烃的亲电加成反应 反应机理与亲电试剂的种类有关，以烯烃与质子酸的加成为例，反应机理可表示如下 * 烯烃与质子酸加成的区域选择性 服从Markorfnikof规则 氢（或亲电试剂）加到含氢多的碳上 * 1.3.7 芳环上的亲电取代反应 反应通式： * 亲电芳香取代机理 ?-络合物 ?-络合物；Wheland中间体 * -络合物的共振结构 * 亲电芳香取代的活性和选择性 供电基：增加活性，邻、对位定位 X = electron donating group 为什么供电基是邻对位定位基？ * 亲电芳香取代的活性和选择性 吸电基：降低活性，间位定位 X = electron withdrawing group * 起初认为芳烃硝化是按硝酸向苯的加成和加成物 脱水的加成消除机理进行的，反应式如下 芳烃硝化机理的确立过程 * 该机理的局限性 不能解释芳环上己有取代基的定位效应 不能解释动力学实验结果 * 例如: 用过量硝酸硝化活泼芳烃为零级反应 而用过量硝酸硝化不活泼芳烃为一级反应 * Ingold的发现 浓硝酸的拉曼光谱在1400cm－1处有吸收 往浓硝酸中加