第02章 高分子链的构象统计分析.pptVIP

2.2 高分子链的远程结构 2.2.3 高分子链的构象统计理论 怎样描述高分子链的构象? 均方旋转半径 1、均方末端距的计算(几何算法) 计算方法 几何计算法：将化学键作为向量，从而将整个分子链抽象成为大小相等的、首尾相连的向量群。 统计计算法：将高分子链抽象成为“三维空间无规行走”模型，计算末端距的几率分布函数。 高分子链的处理方法 遵循由简单到复杂、由抽象到实际的过程 (1)自由连接(结合)链 freely jointed chain 假设高分子链由不占体积的化学键组成，单键内旋转不受键角的限制，也无位垒障碍，化学键在空间任何方向上取向的几率相等。 假设主链中化学键的键长为 l，数目为 n，则其末端距为 n个键长的矢量和： (2) 自由旋转链 freely rotating chain 在自由连接链的基础上，假定分子链中每一个化学键都可在键角允许的方向上自由转动，不考虑空间位阻对转动的影响 其末端距的计算方法与自由连接链相同，只是 内旋转位垒的影响 从丁烷的内旋转构象可知, 化学键在内旋转时存在位垒, 即内旋转位能函数 u(j) 不为常数. 假设位能函数为偶函数, 则有: 2 等效自由结合链 (高斯链) 3、柔顺性的表征 本讲小结 掌握不同链的均方末端距公式： 自由结合链 自由旋转链 高斯链 掌握表征链柔顺性的参数 空间位阻参数 特征比 链段长度 E