简明物理化学第一章2.pptVIP

§1.9 实际气体的节流膨胀 转化温度（inversion temperature) （三） 热化学 反应进度（extent of reaction ） 注意事项 2.标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 怎样利用燃烧焓求化学反应的焓变? 怎样利用燃烧焓求化学反应的焓变? 下标“c”表示combustion 上标“y”表示各物均处于标准压力下 下标“m”表示反应物为1 mol时 在标准压力下，反应温度T时，单位物质的量的B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 (物质、相态、温度)表示。 或 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然，规定的指定产物不同，焓变值也不同，查表时应注意。 298.15 K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 已知298K时: 解:反应(1)、(2)和(3) 分别为 和 的燃烧焓，根据盖斯定律： (1)+2× (2)－(3)得反应(4),故反应(4)的反应焓为: 理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数： 因为绝热过程 Q = 0 。 Joule-Thomson效应 Joule在1843年所做的气体自由膨胀实验是不够精确的，1852年Joule和Thomson 设计了新的实验，称为节流过程。 在这个实验中，使人们对实际气体的U和H的性质有所了解，并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞或小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。 下图是终态，左边气体被压缩通过小孔，向右边膨胀，气体的终态为： 上图是始态，左边气体的状态为： 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 膨胀区 多孔塞 节流过程 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 压缩区 多孔塞 膨胀区 节流过程 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为系统得到的功）为： 节流过程是在绝热筒中进行的，Q = 0 ，所以： 气体通过小孔膨胀，对环境作功为： 节流过程的 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。 即 节流过程是个等焓过程 移项 节流过程的 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 是系统的强度性质。因为节流过程的 ,所以当： 0 经节流膨胀后，气体温度升高。 =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 Joule-Thomson系数 称为Joule-Thomson系数，它表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率。 理想气体的焦耳汤姆逊系数是什么？ 当 时的温度称为转化温度，这时气体经焦-汤实验，温度不变。 在常温下，一般气体的 均为正值。例如，空气的 ，即压力下降 ，气体温度下降 。 但 和 等气体在常温下， ，经节流过程，温度反而升高。 例 已知水在正常沸点(100℃,1pθ)的摩尔蒸发热 =40.67kJ/mol.试求1mol,110 ℃过热水在1pθ下蒸发为110 ℃ ,1pθ的水蒸气所需要的热量。 (Cp,m水=75.3J/(K·mol),Cp,m汽=33.6 J/(K·mol))。 解： 需要求的是110℃，1pθ下的蒸发热。定压热就是△H。但题目只给出100 ℃下的△H。我们说过，状态函数是状态的函数，100 ℃和110 ℃状态不同， △H（100 ℃ ）≠ △H（110 ℃ ），如何解决这个问题呢？可以利用状态函数的性质，设计一个可逆途径来解决。 H2O（液态） T1=110℃ H2O（液态） T2=100℃ H2O（g） T2=100℃ H2O（g） T1=110℃ △H △H1m △Hvm △H2m △H1m=Cp,m水(T2－T1)=75.3×(100－110)=－753J/mol △H2m=Cp,m