21蛋白质化学氨基酸和多肽课程.pptVIP

3 蛋白质化学protein chemistry 概 述----蛋白质的化学组成 3.1 蛋白质的基本构件单位─氨基酸 AA  Amino acids –the building block of protein (1)蛋白质氨基酸的结构特点： (2)蛋白质氨基酸的分类（常见的有20种） ③酸性氨基酸及酰胺(4个) ④碱性氨基酸(3个) ⑤杂环氨基酸(2个) ⑥芳香族氨基酸(3个) 非极性R基团氨基酸 不带电荷极性R基团氨基酸 带电荷R基团氨基酸 (一)蛋白质中几种重要的稀有氨基酸 在少数蛋白质含有一些不常见蛋白质氨基酸。 这些氨基酸都是由相应的基本氨基酸衍生而来的。 其中重要的有4-羟基脯氨酸、5-羟基赖氨酸、6-N-甲基赖氨酸等。 几种不常见蛋白质氨基酸的结构 广泛存在于各种细胞和组织中，呈游离或结合态，但并不存在蛋白质中的一类氨基酸，大部分也是蛋白质氨基酸的衍生物。如：?-丙氨酸、鸟氨酸、胍氨酸、 ?-氨基丁酸等。 几种非蛋白氨基酸的结构 H2N-CH2-CH2-COOH H2N-CH2-CH2-CH2-COOH 非蛋白氨基酸存在的意义： 1.作为细菌细胞壁中肽聚糖的组分：D-Glu D-Ala 2.作为一些重要代谢物的前体或中间体:?-丙氨酸（VB3）、鸟氨酸、胍氨酸(尿素). 3.作为神经传导的化学物质：?-氨基丁酸 4.有些氨基酸只作为一种N素的转运和贮藏载体. 5.调节生长,杀虫防御作用等。 绝大部分非蛋白氨基酸的功能不清楚。 3.1.2 氨基酸的理化性质 3.1.2.1 氨基酸的物理性质 　 氨基酸在常温下为白色固体，熔点很高（约为200～300℃），大部分尚未到达熔点时已开始分解。　　一般均能溶于水，但是溶解度大小不一，差异较大，其中亮氨酸和酪氨酸难溶于冷水，其余均可溶。氨基酸易溶于酸性或碱性溶液中，微溶于乙醇，不溶于乙醚。 氨基酸的味感与其构型有关。D型氨基酸一般具有甜味，D-色氨酸的甜度是蔗糖的40倍。L氨基酸具有鲜、甜、苦、酸四种味感。甘氨酸因具有甜味而得名，精氨酸有苦味，谷氨酸的钠盐有鲜味，是味精的主要成分。 3.1.2.2 氨基酸的两性解离性质及等电点（pI） 等电点的实验测定方法 等电聚焦法：一种特殊的电泳，其载体上铺有连续的PH梯度的缓冲液，然后将氨基酸点样，只要该处的PH与氨基酸的PI不同，则氨基酸就会带电，PH值PI时，aa带-电；PH值PI时，aa带+电。通电后，氨基酸就会移动，直到某处的PH＝PI，氨基酸才呈电中性，不再移动，因此，可以测出PI。 酸碱滴定法 甘氨酸滴定曲线 谷氨酸（A）和赖氨酸（B）滴定曲线和等电点计算 谷氨酸（A）和赖氨酸（B）滴定曲线和等电点计算 有关pI的习题 当溶液的pH值pI时，aa带电为+/-？ 当溶液的pH值pI时，aa带电为+/-？ aa溶于蒸馏水中后，溶液的pH值变为6，此aa的pI、=、6? aa溶于蒸馏水中后，溶液的pH值变为8，此aa的pI、=、8? 3.1.2.3 氨基酸光学性质 TryTyrPhe的 紫外吸收光谱 3.1.2.4 AA的重要化学反应 1、氨基酸与2,4一二硝基氟苯(DNF)的反应（sanger反应） 2、氨基酸与苯异硫氰酸酯（PITC）的反应（Edman反应），用途：氨基酸的序列分析 3、氨基酸与茚三酮反应  脯氨酸不含游离的α-氨基，与水合茚三酮反应不产生蓝色，而产生黄色。  AA重要化学反应总览 反应基团 试剂 主要产物 应用 α-NH2 茚三酮 紫色、红色物 对氨基酸显色 α＝NH2 茚三酮 黄色物 Pro的鉴定 α-NH2 DNFB(Sanger试剂) DNP-aa黄色物 蛋白质N端测定α-NH2 PITC(Edman试剂) PTC-aa、PTH-aa 蛋白质N端测定 α-NH2 甲醛 羟甲基-aa和二羟甲基-aa 甲醛滴定aa含量 Arg的胍基 α-萘酚次溴酸钠(坂口试剂) 桃红色物 鉴定Arg Cys的-SH