第七章醇、酚、醚（Alcohol,PhenolandEther）.docVIP

第章 醇、酚、醚以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合? 醇：-OH与开链烃或脂环烃的C原子直接相连，通式：R-OH 酚：-OH与芳香环直接相连，通式：Ar-OH 醚：O原子直接与两个烃基相连，通式：R-O-R’ .1 醇(Alcohol) ? O：1s22s22p4 醇分子中氧原子外层电子为 SP3 杂化（不等性SP3 杂化） 一、醇的分类和命名 命名： ?????? 　选取含－OH的最长链 ?????? 　碳链编号从靠近羟基端开始 若为不饱和醇，主链还应包含不饱和键；芳香醇命名时，常把芳基作取代基。 (4Z)-3-甲基-4-已烯-2-醇 　 1－苯基乙醇 ? 异构现象：碳链异构、位置异构、官能团异构 ? 1-丁醇 乙醚 ? 二、醇的物理性质 沸点、水溶性： 氢键的缔合作用 醇分子中-OH可与水形成氢键，醇分子间也可以氢键相连，因此： 1.???? 低级醇的沸点比分子量接近的烷烃高得多。 2.???? 醇分子中-OH所占比例越大则水溶性越大。 氢键的形成对醇的沸点和水溶性影响极大。 几种醇、烃沸点的比较： 名称 WT bp℃ CH3OH CH3CH3 32.04 30.07 65 -88.6 CH3CH2OH CH3CH2CH3 46.07 44.09 78.3 -44.5 Ph-OH Ph-CH3 94.11 92.13 182 110.6 HOCH2CH2OH CH3CH2CH2OH 62 60 198 97.4 十二碳原子以下的饱和一元醇为无色的液体。某些醇有特殊的香气： 叶醇　 香叶醇 (Z)－3－己烯－1－醇 (2E)－3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇 (3Z)-hept-3-en-1-ol (2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-ol? 三、醇的化学性质 结构特征： 键的极性 ?????? 　C－O、O－H 的极性、α-及β－H的活性　　 ? 1、似水性 HO-H + Na → HO-Na + H2 RO-H + Na → RO-Na + H2烃基斥电子诱导效应使O-H键极性减弱，所以醇的酸性比水弱。 水 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 烷烃 pka 15.7 16 17 18 19 ~42 注意：此反应不可用于鉴定醇类，因微量水会干扰结果。 醇钠易水解： 醇与水的另一相似处是： 质子化的醇 ? 2、 醇与氢卤酸的反应 R-OH + HX → R-X + HO-H （制备卤代烃的重要方法） HX 的活泼顺序： HI HBr HCl 醇的活泼顺序：烯丙基型、苄基型醇 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂的鉴别反应： Lucas试剂：无水ZnCl2+浓盐酸 ? 叔丁醇 1分钟内浑浊 ? 仲丁醇 10分钟内浑浊 ? 正丁醇 常温无现象，加热后才浑浊 ? 历程： 烯丙基型、苄基型醇、叔醇、仲醇可能按SN1反应历程进行： ? 质子化醇或烊盐，使C-O键极性增强 ? 伯醇与HX反应可能按SN2历程进行。 3、醇的脱水反应 分子内脱水： 分子间脱水： ? 醇的两种脱水反应是竞争反应。分子内脱水的历程 ? 分子内脱水实际上是β-消除反应，因此结构较复杂的醇进行分子内脱水时，也遵守查依采夫规则。 ? 分子间脱水形成醚的反应历程： ? 4、醇的酯化反应 ? 酯化反应的特点是可逆。 甘油 硝酸 三硝酸甘油酯，炸药 硫酸二甲酯是常用的甲基化试剂，有剧毒，如： ? 3,4,5-三羟基苯甲酸 ? 5、醇的氧化和脱氢 伯