专题四工业废石膏的利用(429R)绪论.ppt

根据不完全统计，迄今在全世界58个国家中磷石膏的累计排放量已达56亿吨，每年新增1.1亿～1.5亿吨，其中利用率仅为4.1%～4.5%。我国磷石膏年产生量约7000万吨,居世界第三，累计堆存量已超过2亿吨，为此，磷石膏的资源化综合利用是当今全球关注的、涉及人类社会可持续发展的重大课题。合理用磷石膏，可以变废为宝，从而提高固体废弃物处理企业的综合效益。这不但有助于解决磷石膏的二次污染问题，而且增加了磷石膏资源化应用的可行性，这对于加快我国循环经济发展，建设资源节约型社会具有重要意义。 无论是国内还是国外，磷石膏资源化利用情况都不令人满意。全世界磷石膏的有效利用率仅为4.5％左右，也就是说全世界每年得到综合利用的磷石膏只有12.6Mt。 日本、韩国和德国等发达国家磷石膏的利用率相对高一些。以日本为例，由于日本国内缺乏天然石膏资源，磷石膏有效利用率达到90％以上，其中的75％左右用于生产熟石膏粉和石膏板。其他不发达国家磷石膏的利用率相对很低，一般以直接排放(抛弃)为主。 应用 水泥缓凝剂: 磷石膏中的可溶性磷等会使水泥凝结时间延长，这对于普通水泥而言是缺点，但是对于一些需要凝结时间特 别长的缓凝水泥而言恰恰是优点。 工业废石膏作水泥缓凝剂机理 石膏之所以能调节水泥的凝结时间，主要是由于水泥熟料中的C3A和C4AF与石膏作用，形成水化硫铝酸钙和水化硫铁酸钙。这些水化产物附着在 熟料颗粒表面上，成为一层薄膜，封闭水化组份的表 面，阻滞水分子以及离子的扩散，从而延缓了水泥颗粒特别是C3A的继续水化，直到结晶压力达到一定 数值将钙矾石薄膜局部胀裂，水化才得以继续进行。 工业废石膏作水泥矿化剂 水泥生料中掺入含硫、氟、磷等成份的矿物，可 促进生料中CaCO3分解，使熟料形成过程中液相提 前出现，降低烧成温度和液相粘度，促进液相结晶， 有利于固相及液相反应，生成有利于熟料矿物形成 的过渡相，并生成一些新的熟料矿物，这就是少量元素在熟料煅烧过程中矿化作用的结果。石膏尾矿,硬石膏和各种化学石膏，均可作为水泥生产中的矿化剂。 应用 制备纸面石膏板： 耐火、密度小、质量轻、易施工、保温性好、良好的隔声性能、膨胀收缩小、具有“呼吸”功能、制造能耗低、环保、综合经济效益好 石膏轻质墙板 应用 生产α石膏 磷石膏杂质影响 磷石膏中的杂质可以分为可溶性杂质和难溶性杂质或不溶性杂质。其中可溶性杂质对磷石膏性能影响较大，可溶性杂质可以分为以下三种： 1）水洗磷石膏时未洗净的游离磷酸、无机氟化物等，使磷石膏呈酸性，这些杂质会腐蚀加工设备，影响磷石膏产品的性质。在堆存磷石膏时，这些杂质通过雨水渗透而影响地下水质量污染环境。 2）磷酸一钙、磷酸二钙等，这些杂质会影响建筑石膏的凝结时间。 3）钾、钠盐等，这些杂质会在石膏制品干燥时随水分迁移到制品表面，使制品“泛霜” （二）氟石膏 CaF2 + H2SO4 = CaSO4 + 2HF↑ HF气体经冷凝收集成氢氟酸，残渣即氟石膏，主要化学组成为Ⅱ型无水硫酸钙，渣中残留的硫酸也可用石灰中和生成硫酸钙。每生产1吨HF约产生3.6吨无水氟石膏。新生氟石膏在堆放过程中能缓慢水化生成二水石膏，自然堆放二年以上的氟石膏的主要成分为二水石膏、杂质为氟化钙、硬石膏等。 氟石膏作为一种工业废渣 , 由于凝结缓慢 、 强度低 、 膨胀严重 ,不能直接作为建筑材料使用 。 如果能对氟石膏废渣进行改性处理 , 将其转变为石膏建筑材料 , 化害为利 、 变废为宝 , 势必对我国的建材业发展起到积极的推动作用。 （1）缓凝剂、矿化剂 氟石膏可用作各种水泥的缓凝剂、硫酸盐炉渣水泥和矿化剂等 ,这方面技术已经比较成熟。 如焦作市各水泥厂目前使用焦作多氟多公司的氟石膏 ;湖南衡阳市白水泥厂用氟石膏生产出合格的白水泥等 ,全国很多厂家应用 , 都收到了良好的经济效益和社会效益 。 （2）粉刷石膏 粉刷石膏是一种新型建筑抹灰材料 ,具有粘结力强,质量轻,不易干缩裂缝、起鼓等优点, 尤其适合于墙体改革后的加气混凝土砌块内墙抹灰。 1990年 ,山东省建筑科学研究院受建设部委托以氟石膏为主要原料,研制开发了内墙石膏抹灰材料 —F 型粉刷石膏 ,并于 1995 年通过部级鉴定。 （3）生产石膏砌块及石膏砖 武汉工业大学测试中心的杨新亚进行了以氟石膏为原料生产石膏砌块的研究[10] 。其生产的石膏砌块28 d 抗压强度可达13. 8 MPa ,远远超出国际标准ISO/ DP7549 中规定密度为800～1 200 kg/ m3的砌块抗压强度大于5 MPa 的标准。 （4）用于陶瓷石膏模具 ?陶瓷石膏模具，要求机械强度高，表面光滑，经久耐用，要求二水石膏的含量高．氟石膏经漏天堆放、自然水化，完全能满足陶瓷石膏模具的要求． 排烟脱硫