竞赛副族元素.ppt

【竞赛基本要求】 【知识点击】 【例题2】铬的化学性质丰富多彩实验结果常出人意料。将过量30%的H2O2加入（NH4）2CrO4的氨水溶液，加热至50℃后冷却至 0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A有N—H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A中铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 （1）以上信息表明A的化学式为 ，画出A的可能结构式。 （2）A中铬的氧化数是多少？ （3）预期A最特征的化学性质是什么？ （4）写出生成晶体A的化学方程式 。 【分析】： ①元素分析报告表明A中Cr︰N︰H︰O = 1︰3︰9︰4，A的最简化学式为CrN3H9O4。 ②A在极性溶剂中不导电，说明A中无外界。 ③红外图谱证实A中与NH3参与配位。 ④A中有7个配位原子，五角双锥构型，故A中三氮四氧全配位。 O O O O Gr NH3 H3N NH3 O O O O Gr NH3 N H3 NH3 【解析】： （1）A的化学式为Cr(NH3)3O4或CrN3H9O4，A的可能结构式如下图： 或 （注：还可画出其他结构式，但本题强调的是结构中有2个过氧键，并不要求判断它们在结构中的正确位置。） （2）A中铬的氧化数为 +4。 （3）氧化还原性（或易分解或不稳定等类似表述均可）。 （4）CrO42-+ 3NH3 + 3H2O2 = Cr(NH3)3 (O2)2 + O2 + 2H2O + 2OH－ 【例题3】次磷酸H3PO2是一种强还原剂，将它加入CuSO4水溶液，加热到40 ~ 50℃，析出一种红棕色难溶物A。经鉴定：反应后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射线衍射证实A是一种六方晶体，结构类同于纤维锌矿（ZnS），组成稳定；A的主要化学性质如下：（1）温度超过60℃，分解成金属铜和一种气体；（2）在氯气中着火；（3）遇盐酸放出气体。 （1）写出A的化学式。 （2）写出A的生成反应方程式。 （3）写出A与氯气反应的化学方程式。 （4）写出A与盐酸反应的化学方程式。 【分析】：MX具有ZnS的结构，是M︰X = 1︰1的组成，A只可能是CuS、CuP、CuO和CuH等。 【解析】： （1）CuH （2）4CuSO4 + 3H3PO2 + 6H2O = 4CuH + 3H3PO4 + 4H2SO4 （3）2CuH + 3Cl2 = 2CuCl2 + 2HCl （4）CuH + HCl = CuCl + H2 或CuH + 2HCl = HCuCl2 + H2 或CuH + 2HCl = H2CuCl3 + H2 * * 高中化学竞赛 【第十一讲 副族元素与化合物】 1、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨； 2、过渡元素氧化态； 3、氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性； 4、水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出（不使用特殊试剂）和分离； 5、制备单质的一般方法。 一、通论 d区元素是指IIIB~VIII族元素，ds区元素是指IB、IIB族元素。d区元素的外围电子构型是(n－1)d1~10ns1~2（Pd例外），ds 区元素的外围电子构型是(n－1)d10ns1~2。它们分布在第4、5、6周期之中，而我们主要讨论第4周期的d区和ds区元素。 第4周期d区、ds区元素某些性质 (1) 2 1,2 3 0,2 3,(4)* 0,2 3,4 0,2,3 4,5,6 –1,0,1 2,3,4 5,6,7 –2,–1,0 2,3,4 5,6 –1,0,2 3,4,5 –1,0,2 3,4 3 氧化态 7.14 8.92 8.90 8.9 7.86 7.20 7.20 5.96 4.5 2.99 室温密度/gcm－3 906.4 745.5 736.7 758 759.4 717.4 652.8 650 658 631 I1kJ·mol－1 74 72 67 74 76 80 84 88 90 － M2+半径/Pm 137 128 125 125 126 127 129 135 147 164 原子半径/Pm 907 2595 2732 2900 3000 2077 2482 3380 3260 2727 沸点/℃ 419 1083 1453 1495 1535 1204 1890 1890 1675 1953 熔点/℃ Zn 3d10 4s2 Cu 3d