第十九章铜族和锌族元素.pptVIP

第十九章 铜族锌族元素 § 19-1 铜族元素 1-2 单质的物理性质和化学性质 铜族元素的存在和冶炼 1- 3 铜族元素的重要化合物 （1）氧化数为+1的化合物 （2）氧化数为+2的化合物 （b）氯化铜（II） （c）硫酸铜 （f）Cu2+的氧化性、 Cu2+和Cu+的相互转化 （g）铜化合物的催化作用和生物活性 §19-2 锌族元素 化学性质 2- 4 锌族元素的重要化合物 汞的卤化物除氟化物外均为共价型，HgCl2为典型的共价分子。在HgCl2水溶液中几乎99％为HgCl2分子，其解离常数很小：HgCl2 HgCl+Cl-?????? K1=3.2×10-7HgCl+ Hg2+＋Cl-??? K2=1.8×10－7 这是因为Hg2+的有效核电荷较Zn2+、Cd2+高，离子极化力强，使键型发生变化，ZnCl2、CdCl2为离子键，HgCl2为共价键。 （c）硫化物 （d）配合物 （2）氧化数为+1的化合物 在Hg22+溶液中加入强碱，就生成由Hg和HgO组成的黑色沉淀。若加入S2-离子将得到Hg和非常难溶的HgS混合物。氰化亚汞并不存在，因为Hg（CN）2虽可溶，但电离度很弱，在过量CN-离子存在下生成[Hg（CN）4]2-离子。它们的反应如下：  Hg（CN）2+2CN-→[Hg（CN）4]2- 用氨水与Hg2Cl2反应，由于Hg2+离子同NH3生成了比Hg2Cl2溶解度更小的氨基化合物HgNH2Cl，使Hg2Cl2发生歧化反应： Hg2Cl2+2NH3→HgNH2Cl↓+Hg↓NH4Cl * （ds区: I B、II B族） 周期 I B II B 四 Cu Zn 五 Ag Cd 六 Au Hg 1-1 通性 铜族元素虽能形成与碱金属相同的+1氧化态的化合物，但它们却很少相似。碱金属在周期表中是最活泼的金属，尤其是铯、而铜族金属是不活泼的，且由Cu→Ag→Au活泼性递减。金是很惰性的金属。 铜族元素电势图? ??????/V 族与碱金属元素性质不同的内在原因在于它们电子构型的不同。铜族元素次外层比碱金属多10个d电子。由于d电子屏蔽核电荷的作用较小，致使铜族元素的有效核电荷比相应的碱金属元素增大，核对价电子吸引力增强，第一电离能增大，活泼性比碱金属差。 铜的第二、第三电离势较银低得很多。这是由于铜族元素的（n—1）d轨道刚填满，刚填满的■能级还不稳定，与ns轨道能极差小。因此，d电子参与成键，能形成大于族数的+2、+3氧化态化合物。它的多变价体现了过渡元素的特性。 铜、银、金的色泽十分有特征，铜呈浅粉色，银呈白色，金显黄色，因此借它们称呼颜色，如紫铜色、古铜色、银白色，金黄色等。 铜、银、金很柔软，有极好的延展性及可塑性，金尤其如此。1g金可以辗压成只有230个原子厚的约1m2的薄片，拉成直径仅20μm长达165m的金线，并且它们有优良的导电性和导热性。在所有金属中银的导电性居第一位，铜仅次于银。大量的铜应用于电气工业及冶金工业上，在电工器材的制造上几乎用去一半以上的铜。铜易与其它金属形成合金，铜合金，如青铜（80％Cu、15％Sn、5％Zn）质坚硬，易铸。黄铜（60％Cu、40％Zn）广泛用作仪器零件。白铜（50～70％Cu、18～20％Ni、13～15％Zn）用作刀具等。 1. 物理性质 三种金属的标准电极电势都在氢之下，它们不溶于稀盐酸及稀硫酸中。但当有空气或配位剂存在时，铜能溶于稀酸和浓盐酸： 2Cu+2H2SO4+O2→2CuSO4+2H2O 2Cu+8HCl（浓）→2H3[CuCl4]+H2↑ 铜与银很容易溶解在硝酸或热的浓硫酸中，而金只能溶于王水中。这时，硝酸作为氧化剂，盐酸作为配位剂： Cu+2H2SO4（浓）→CuSO4+SO2+2H2O 3Ag+4HNO3→3AgNO3+NO+2H2O Au+4HCl+HNO3→HAuCl4+NO+2H2O 铜在常温下不与干燥空气中的氧化合，加热时能产生黑色的氧化铜。银、金在加热时也不与空气中的氧化合。在潮湿的空气中放久后铜的表面会慢慢生成一层铜绿 2Cu+O2+H2O+CO2→Cu（OH）→Cu（OH）2·CuCO3 银、金则不发生这个反应。铜、银能和H2S、S反应： 4Ag