第十一周有机化学教案第六章醇酚醚.doc

教案（章、节备课） 学时：4 章、节 第六章 醇、 酚、 醚 教学目的和要求 掌握醇、酚、醚的结构、分类、命名； 掌握醇、酚、醚的主要化学性质； 掌握醇、酚、醚的鉴别方法 教学 重点 难点 重点：醇、酚、醚的命名；醇、酚、醚的主要化学性质和鉴别方法 难点：醇、酚、醚的主要化学性质 教学进程（含章节教学内容、学时分配、教学方法、教学手段、辅助手段） 教学内容及学时分配： 醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，它们可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 §8.1 醇（2学时） §8.1.1醇的结构、分类和命名 醇的结构 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 二、醇的分类 1. 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2. 脂肪醇、脂环醇和芳香醇 3. 一元醇、二元醇和多元醇。 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。 三、醇的命名 1. 俗名 ：如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2.简单的一元醇用习惯命名法命名。 例如： 3. 系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。 例如： 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 例如： §8.2 醇的性质 §8.2.1 醇的物理性质 性状：（略） 沸点： 溶解度： 结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 如： §8.1.2 醇的化学性质 1．与活泼金属的反应 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 醇的反应活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 15.09 15.93 19 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。 2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 2）醇的活性次序： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 例如，醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应： Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。 原因： 1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发。 大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。 3．与酸反应（成酯反应） 与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。 2）与有机酸反应 4. 脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或分子间的脱水反应。 醇的脱水反应活性： 3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH 例如： 醇脱水反应的特点： 主要生成札依采夫烯，例如： 氧化和脱氢 1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。 仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。 叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。 2) 脱氢：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。 § 8.2酚（1.5学时） § 8.2.1酚的结构及命名 1．结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇），即酚是烃的羟基衍生物。 2．命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 §8.2.2酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在着较大的差别。 1．酚羟基的反应 (1)酸性 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通入CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。利用酚的这种能溶于碱，而又可用酸将它从碱溶液中有离出来的性质，工业上常被用来回收和处理含酚污水。