天然产物课程介绍.ppt

常见碳谱类型及特征——无畸变极化转移增强法 无畸变极化转移增强法(DEPT） distortionless enhancement by polarization transfer 改变照射1H的脉冲宽度（?） 所有13C信号均为单峰 不同类型13C分别呈正峰、倒峰 如? =45°，CH，CH2，CH3 正峰 ? =90°，CH 正峰 ? =135°，CH，CH3，正峰，CH2 倒峰 总13C谱和DEPT谱， CDCl3 实例 * HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH NOESY(空间相近的氢核的关系) 常见二维核磁共振谱 * 13C-1H COSY Spectrum（HMQC） HMQC：归属直接相连的碳氢之间关系。 * * 1H-1H COSY Spectrum 图谱横轴和纵轴均为1H-NMR一维谱，对角峰为相关峰。 包括偶合类型：偕偶、邻位氢偶合信号以及在一维谱上能够观察到的远程偶合，如W型偶合、烯丙偶合、高烯丙偶合，以及芳香环上的间位偶合、对位偶合。 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 ppm 1 2 3 ● ● ● 1 2 3 ● 1 2 3 * β紫罗兰酮的1H-1H COSY图谱 * 13C-1H远程 COSY Spectrum(HMBC) HMBC：设定偶合常数J在10Hz左右，使2JCH和3JCH引起的相关信号出现在图谱上，其中以间隔三键（ 3JCH ）的碳氢相关为主，也可观察到间隔两根键（ 2JCH ）及四根键（ 4JCH ）的碳氢远程相关。 * * NOESY Spectrum NOE：当两个质子Ha和Hb在立体空间中的位置相近时，若照射Ha 使其饱和，则Hb的强度增加，这种现象称为NOE。 NOE主要用来确定两种质子在分子立体空间结构中是否距离相近。 NOE差光谱：照射某个氢核(Ha)，与其空间相近的氢核（Hb）产生的NOE效应有时不是特别明显，或者Hb与其它氢信号有重叠现象，则可测试NOE差光谱。 电子轰击质谱图(EI-MS) 常用质谱技术及特点——场解析质谱（FD-MS） field desorption ionization 试样稀液涂于钨丝上作阳极，对面加阴极，高压电场，使电离 难气化、易热解的成份，可得到 分子离子相关峰：[M＋H]+、[M＋Na]+、[M＋K]+ 逐个脱去糖基的碎片峰：[M＋H-162]+、[M＋H-162-146]+ 苷元的碎片离子相对少 场解析质谱（FD-MS） 常用质谱技术及特点——快速原子轰击质谱（FAB-MS） fast atom bombardment 离子枪发射高能离子与另一中性粒子碰撞，交换电荷， 形成高速中性粒子，与样品碰撞，使其电离 难气化、易热解的成份，可得到 分子离子相关峰：[M＋H]+、[M＋Na]+、[M＋K]+ 逐个脱去糖基的碎片峰：[M＋H-162]+、[M＋H-162-146]+ 可得到苷元的碎片 快速原子轰击质谱（FAB-MS） MW: 492 常用质谱技术及特点——电喷雾质谱（ESI-MS） electrospray ionization 强静电场使试样电离， 难气化、易热解、大分子、小分子，均可得到 分子离子相关峰：[M＋H]+、[M＋Na]+、[M＋K]+ 高分辨质谱 常用质谱技术及特点——基质辅助激光解析质谱（MALDI-MS） matrix-assisted laser desorption ionization 用于研究结构复杂，不易气化的大分子物质的分子量 如多糖、蛋白、核酸等 三、结构研究中采用的主要方法—— 3. 红外光谱（IR，infrared spectra） 原理： 化学键的振动在红外光区（4000～625cm-1）引起的吸收谱图 作用： 特征频率区（functional group region） 4000～1500 cm-1————确定官能团类型 指纹区（fingerprint region） 1500～600 cm-1————构象、构型、取代模式等 红外光谱的八个峰区 三、结构研究中采用的主要方法—— 4. 紫外-可见吸收光谱（UV-vis) 原理 电子由基态跃迁至激发态（????、n???） 在紫外可见光区（200～700