《电化学测铀-文献汇报》.ppt

电化学测铀-文献汇报 Mang Ding 2015.01.19 (Ruma Gupta, Suresh K. Aggarwal. RSC Advance,2013,3,13491)IF 3.708 Single-walled carbon nanotube (SWCNT) modified gold (Au) electrode for simultaneous determination of plutonium and uranium Electrochemical studies of U(VI)/U(IV) redox reaction in 1M H2SO4 at single-walled carbon nanotubes (SWCNTs) modified gold (Au) electrode (Ruma Gupta, Suresh K. Aggarwal. Radiochim.Acta,2013,399-403) IF 1.411  研究背景 电化学方法研究锕系元素(锕、钍、镤、铀、镎、钚、镅、锔、锫、锎、锿、镄、钔、锘、铹)既具挑战更富有兴趣。 钚与铀在科学研究与原子动力反应堆中作为核燃料。 汞电极和铂电极作为工作电极控制电位以精准测定铀与钚是一种完善并经常使用的技术。 [G. L. Booman, W. B. Holbrook and J. E. Rein, Anal. Chem.,1957, 29, 219–221] [G. L. Booman and W. B. Holbrook, Anal. Chem., 1959, 31,10–16] 碳纳米管 于1990s由Iijima[1]发现，之后引起广泛关注。 分为多壁和单壁碳纳米管，其导电性能如金属和半导体，在电化学反应中能够促进电子转移[2]。 碳纳米管电化学性能： 化学稳定性，低质量密度，低电阻，大的比表面积。 [1] S. Iijima, Nature, 1991, 354, 56–58 [2] H. X. Luo, Z. J. Shi, N. Q. Li, Z. N. Gu, Anal. Chem., 2001, 73, 915–920 石墨烯与碳纳米管 试剂仪器 试剂 硝酸铀酰溶液, 二水硫酸钚钾,硫酸溶液,二甲基甲酰胺(DMF),单壁碳纳米管（SWCNTs）纯度98%。 仪器 ASI2000 SEM, CHI760D/110A, Autolab PGSTAT20 三电极系统：工作电极：金电极 (A=0.031cm2) 对电极：铂丝电极 参比电极：Ag/AgCl *注：钚与铀均为放射性元素，故实验过程需小心并在通风橱下进行， 溶液需通氮气以除氧. 修饰电极制备 稳定胶体SWCNTs分散液制备：取2mg纯多壁碳纳米管于4mL的DMF中超声分散1小时。 SWCNTs-Au修饰电极制备：取20μL上述悬浮液滴涂于金电极表面，并于室温下干燥。 结果与讨论 图1. SWCNT-Au修饰电极SEM图 插图显示的是放大倍数更大的SEM图 SEM EIS 图2. SWCNT-Au修饰电极与裸金电极电化学阻抗图 溶液：25mM [Fe(CN)6]3-/4- 0.1M KCl,频率106 Hz-10-2 Hz 图3. 扫速为10mV/s，在1M H2SO4中，A：裸金电极上空白(1)与10mM钚(2)的循环伏安图。B：裸金电极上空白(1) 与10mM铀(2)循环伏安图 裸金电极空白对比 SWCNT-Au与裸金电极对比 图4. 扫速为10mV/s，在1M H2SO4中，A: 10mM钚在裸金电极 (1)与修饰电极 (2)的循环伏安图。B: 10mM铀在裸金电极 (1)与修饰电极2)的循环伏安图 CV与DPV 图5. A:扫速为10mV/s，在1M H2SO4中，钚与铀混合液在裸金电极 (1) 与修饰电极 (2)的循环伏安图。 B:在1M H2SO4中，钚与铀混合液在修饰电极的微分脉冲伏安图 振幅50mV，脉冲宽度 50ms，脉冲周期，200ms 铀和钚的单独测定 图6.在1M H2SO4中，不同浓度的钚(A)与铀(B)在修饰电极上的DPV图， 插图为峰电流与浓度线性关系图，钚浓度：10至60μM，铀浓度：3.8 至9.4μM 线性关系、范围与检测限 钚：Ip(μA)=3.4μA+4.661μAμM-1; (R2=0.9904) 线性范围：10～100μM 检测限：8.2μM 铀：Ip(μA)=6.67μA+26.3581μAμM-1; (R2=0.9878)