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第二十一章 含氧盐大类 （一） －硅酸盐类 §21-1 含氧盐大类概述 *含氧盐矿物：金属阳离子与各种含氧酸根络阴离子结合而成的盐类化合物。 一、化学组成 阳离子：惰性气体型离子最为重要； 其次为部分过渡型离子。 络阴离子：[SiO4]4-、[SO4]2-、[CO3]2-、[PO4]3-、[WO4]2-、[BO4]3-、[AsO4]3-、[VO4]3-、[MoO4]2-、[NO3]-、[CrO4]2-…… 二、晶体化学特点 络阴离子内中心阳离子的半径小、电价高，主要以共价键与O2-牢固相联，是晶体结构中的独立单位；络阴离子主要籍助O2-与外部金属阳离子以离子键结合，层状结构者层间以分子键联系。总体看含氧盐属离子晶格。 三、物理性质 具离子晶格的特性: 1．光学性质： 通常为浅色，条痕白色，透明，玻璃光泽；少数为金刚光泽、半金属光泽。 2．其他性质： 1）H变化极大（1～8）：无水的含氧盐特别是硅酸盐（层状硅酸盐除外）矿物一般具较高的硬度和熔点，一般不溶于水；其他矿物硬度较小。 2）G中等—轻。 3）不同类矿物及同一类矿物不同矿物种，其解理发育不同。 四、分类 据络阴离子种类的不同，分： 硅酸盐类 硫酸盐类 碳酸盐类 磷酸盐类 钨酸盐类 硼酸盐类 砷酸盐类 矾酸盐类 钼酸盐类 硝酸盐类 铬酸盐类 §21-2 硅酸盐类概述 一、一般特点 硅酸盐（silicates）矿物：金属阳离子与各种硅酸根相结合而成的含氧盐矿物。 本类矿物在地壳中分布最广泛，目前已发现的有600多种，约占矿物总种数的1/4，其重量约占地壳岩石圈总重量的85%。 研究意义： 1）是三大类岩石的主要造岩矿物，是组成地壳的物质基础； 2）许多硅酸盐矿物本身，作为非金属矿物原料或特种非金属材料，广泛用于工业、国防、尖端技术及其他领域，并日益发挥重要作用。 3）是许多金属元素特别是稀有金属Be、Li、Rb、Cs、Zr、Hf等的主要或唯一来源。 4）不少硅酸盐矿物是珍贵的宝玉石矿物，如绿柱石（祖母绿和海蓝宝石）、硬玉（翡翠）、软玉、电气石（碧玺）、黄玉、石榴子石（紫牙乌）等。 二、硅酸盐类的晶体化学特点 （一）化学组成 1、 阳离子：主要是惰性气体型离子及部分过渡型离子；铜型离子很少见。 最主要为Al、Fe、Ca、Mg、Na、K，其次有Mn、Ti、Li、Be、Zr等。 2、阴离子：主要由Si和O组成的各种络阴离子 3、 附加阴离子：F-、Cl-、(OH) -、O2-及S2-、[CO3] 2-、[SO4] 2-……H2O 注意： 1）各种不同元素间普遍存在类质同象。 2）硅酸盐中的水，常为(OH) -和H2O；(H3O)+只在某些层状硅酸盐中少量存在，且易于转变为H++H2O。H2O 多呈沸石水或层间水，仅在少数硅酸盐中才以结晶水的形式存在，起着充填空隙或水化阳离子的作用。 （二）硅氧骨干特征 [SiO4] 4-四面体是硅酸盐矿物的基本构造单位，可孤立地存在，也可以角顶相联形成多种复杂的络阴离子，即各种形式的硅氧骨干，再与金属阳离子结合形成多种硅酸盐矿物。 硅氧四面体图示 1．硅氧骨干的基本形式： 硅酸盐矿物晶体结构中的络阴离子骨干，因[SiO4] 4-的联结方式的不同而异。目前已发现的硅氧骨干有几十种，常见的基本形式主要有： 1）岛状硅氧骨干 硅氧骨干被其他阳离子隔开，彼此分离犹如孤岛。 （1）孤立四面体： [SiO4] 4- Si∶O=1∶4 [SiO4] 4-间彼此互不连接，孤立地分 布。如橄榄石(Mg,Fe)2[SiO4]。 （2）双四面体： [Si2O7] 6- Si∶O=1∶3.5 2个[SiO4] 4-共用一个角顶相互连接。如异极矿Zn4[Si2O7](OH)2 注意：[SiO4]4-和[Si2O7]6-可同存于一个矿物中。 如绿帘石Ca2FeAl2[SiO4][Si2O7]O (OH) 2）环状硅氧骨干： [SinO3n]2n- Si∶O=1∶3 由n个[SiO4]4-彼此共用角顶相联形成封闭的环，每个[SiO4]4-与相邻的[SiO4]4-共用2个