第004章卤代烷研讨.ppt

吉林医药学院 化学教研室 韩丽琴 仲卤代烷和叔卤代烷分别有二个或三个β—C原子，其中都有H原子时，消除反应可沿二个或三个方向进行。当其中β—C上连有不同烃基时，生成不同的烯烃。 （一）区域选择性反应----Zaitsev规则 81% 19% 71% 乙 醇 29% 实验结果表明，主产物是双键碳原子上连有最多烃基的烯烃。这一经验规律由扎依采夫发现，故称为扎依采夫（Saytzeff）规则。此规则说明消除反应主要发生在含氢原子较少的β—C原子上，即连有烃基多的β—C原子上，生成双键碳上烃基较多的烯烃。 2,3-二甲基-3-己烯 （二）卤代烷的活性 卤代烷消除反应的活性是：叔仲伯。 对于E1反应，叔卤代烷产生的碳正离子最稳定，因此其活性最高。对于E2机理，是由于叔卤代烷消除后更易产生烷基取代最多的烯烃，所以同样最易发生消除反应 三、有机金属化合物的生成 无水乙醚 卤代烷与金属镁的反应：Grignard反应 Grignard试剂遇到含活泼氢的化合物(如水、醇），则立即分解，因此制备Grignard试剂必须用无水溶剂，在操作时也要采取隔绝空气中湿气的措施。 第四节 亲核取代反应和消除反应历程 一、亲核取代反应历程 V=K[CH3Br]·[OHˉ] （一）双分子亲核取代反应历程（SN 2） （二）SN 2反应的立体化学 有光学活性的（S）-2-溴丁烷在碱性条件下水解，得到构型完全翻转的（R）-2-丁醇。 这种在SN 2反应中构型完全翻转的现象是由瓦尔登（Walden）首先注意到的，因而被称为瓦尔登转化。 ② 反应一步完成，新键的生成和旧键 的断裂是同时完成的 SN2反应特点： ① 双分子反应 ③ 存在构型转化 (R)-2-溴辛烷 (S)-2-辛醇 动画 （三）单分子亲核取代反应（SN1） 研究表明，叔丁基溴碱性水解速率与叔丁基溴的浓度成正比，而与碱的浓度无关。 ?=k[(CH3)3C-Br ] 单分子亲核取代反应历程 第一步： 第二步： * * 第七章 卤代烃 教学目标 了解卤代烃的定义、分类。 掌握卤代烃命名。 熟悉卤代烃的亲核取代反应机理及消除反应的主产物； 熟记扎依采夫规律。 了解不同卤代烃的活泼性，并用于鉴别。 卤代烃是烃类分子中的氢原子被卤素原子（F、Cl、Br、I）取代的产物。 第一节 卤代烃的分类和命名 一、分类 1．根据烃基结构不同，可将卤烃分为饱和、不饱和卤烃和卤代芳烃三类。 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香族卤代烃 2．根据分子中所含卤原子数目的多少，可将卤烃分为一代烃和多卤代烃。如，CH3Cl为一卤代烃；CH2Cl2、 CHCl3、CCl4称为多卤代烃。 3．根据卤素所连接的碳原子不同，分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 二、命名 简单卤代烃可以对应于结构中的烃基，用普通命名法命名，称为”某基卤”。 仲丁基氯 烯丙基氯 苄基溴 叔丁基氯 (S)-溴代仲丁烷 (R)-溴代仲丁烷 有手性C的时候要标记其构型 比较复杂的卤代烃以烃为母体，卤原子作为取代基来命名的。取含有卤原子的最长碳链为主链，称为某烷。卤原子和其它侧链为取代基，并以最小数字表示卤原子或侧链的位置。然后把卤原子的位置、名称及侧链的位置、名称写在某烃的前面。 4-甲基-1-溴己烷 2-甲基-5，6-二溴辛烷 β-溴萘 间二氯苯 邻溴甲苯 2-甲基-1-氯环己烷 如果分子中同时含有卤原子和双键，标号时，应尽量使双键有最小的编号。 5-溴-1-戊烯 第二节 结构和物理性质 一、结构 二、诱导效应 诱导效应：由成键原子的电负性不同而引起的，并通过静电诱导作用沿着分子链而传递下去，原子间的这种相互影响叫做诱导效应。以 I 表示。 诱导效应是一种静电作用，没有外界电场影响也存在，共用电子对并不完全转移到另一个原子上，只是电子云密度分布发生变化，即键的极性发生变化。 诱导效应有传递性 ? γ β α? 诱导效应中电子移动的方向是以C—H 键中的氢作为比较标准。 -I效应 比较标准 +I效应 吸电子诱导效应，用-I 表示。 斥电子诱导效应，用+I表示。 根据实验结果，得出一些取代基的电负性次序如下： -NO2 -CN -CO