共价键和双原子分子的结构化学讲述.ppt

咸宁学院化生院 结构化学第三章双原子分子的结构 1.分子轨道的概念 ψi 称为分子中的单电子波函数 2.分子轨道的形成： 对称性匹配 ，能量相近，轨道最大重叠 对称性相同、位相也相同的原子轨道组成成键分子轨道 对称性相同、位相相反的原子轨道组成反键分子轨道。 在判断两个原子轨道是否对称性匹配时，注意两个原子轨道的坐标轴要一致，同时还要注意键轴是z轴，还是x轴 （2）能量近似原理能量相同或近似的原子轨道才能有效地形成分子轨道 一般原子中最外层电子的能级高低是相近的 成键分子轨道中含能量低的原子轨道成分多，而能量高的原子轨道在成键分子轨道中占的成分小。 U值为降低或升高的能量，不但和交换积分β有关，而且和两个原子轨道能量的差值（Eb－Ea）有关。 当Ea＝Eb时，U值最大，U＝ 当（Eb－Ea）值很大时，U值很小，甚至接近于0，则E1＝Ea，E2＝Eb，即两个分子轨道还原为原子轨道，没有成键。 三个条件中，对称性是否匹配，决定原子轨道能否形成分子轨道，而能量近似和轨道最大重叠决定原子轨道的线性组合是否有效。 σ轨道和σ键轨道的分布是圆柱对称的，任意转动键轴，分子轨道的符号和大小都不变，这样的轨道称为σ轨道。 可形成σ轨道的有： s-s,s-pz,s-dz2, pz-pz,pz-dz2,dz2-dz2 其它概念： σ电子，σ键，单电子σ键，三电子σ键 2.π轨道和π