绪论_有机合成.pptVIP

1.有机合成化学是有机化学中最富有活力的分支学科 合成化学家的目的： （ 1）在实验室内用人工的方法来复制自然界的产物， 用以证明它的结构。 （2）根据人们的需要来改造分子结构或创造出全新的结构。 R. B. Woodward的名言 合成对象是不能变动的，既不能单凭勤恳，也不能仅凭灵机一动就进行工作，而必须按照计划来进行。 1.2 有结构兴趣的非天然产物的合成 C180 《化学学报》，48，1216（1990） C70 Taylor, R. et al, J. Chem. Soc., Chem. Commu., 1423 1990 . “有机化学极大的改善了人类的生活，使人类在旧的自然界旁边建立起一个新的自然界” ——伍德沃得 三、有机合成反应和方法学 好的合成反应的评价标准： （1）高的反应产率 （2）温和的反应条件 （3）优异的反应选择性，包括化学选择性、区域选择 性和立体选择性等 （4）易于获得的反应起始原料 （5）尽可能是化学计量反应向催化循环反应发展 （6）对环境污染尽量少 2、合成反应方法学 ⑴利用新试剂、新反应使反应效率大增 例如,一步合成前列腺素,而此前需要12步完成 相转移催化剂 （1）冠醚 18-冠-6 空穴内径 0.26-0.36nm K+ 直径 0.26nm C2H5Br + KCN → C2H5CN + KBr 相转移催化剂 （2）环糊精：Cyclodextrin 6－8个D-吡喃葡萄糖以?-1,4-糖苷键首尾相接形成的穴状化合物 ?-环糊精 ?-环糊精 ?-环糊精 葡萄糖残基数 6 7 8 分子量 972 1135 1297 溶解度g/100ml 14.5 18.5 23.2 III、寡糖 环糊精 环糊精的性质： 非还原性低聚糖 中性、碱性稳定，多年储存不变质 酸性时可水解，但比直链寡糖稳定2－5倍 空穴中可以包合多种化合物 用途：相转移作用 催化高选择反应 不对称催化 人工酶 乳化剂 五. 有机合成的展望 1） 有机合成选择生命科学中的重要物质作为合成对象。 2 把生物方法用于有机合成。 3） 二者巧妙结合产生一些全新的分支领域。 生物方法在有机合成中的应用 5.2.1 与有机导体有关的有机合成化学 Exapmle: 聚乙炔类物质 5.2.2 与微电子技术有关的合成化学 微电子学进入分子器件的水平 纳米技术或纳米材料 有机化学家合成了纳米尺度上的分子线或分子尺 因研究胆甾醇获诺贝尔化学奖的科学家 H．O．维兰德 （德） 1927 研究胆汁酸及其类似物质? A．O．R．温道斯 （德） 1928 研究甾醇的结构及其与维生素的关系? R．B．伍德沃德 （美） 1965 合成甾醇 5.3.1 绿色化学 美国Stanford大学的B.M.Trost教授1991年首次提出反应的“原子经济性” Atom Economy 概念，并获得1998年美国“总统绿色化学挑战奖”。 A + B → C + D 主产物 副产物 E ＋ F → C 原子经济性或原子利用率（％）＝（被利用原子的质量/反应中所使用的全部反应物分子的质量）×100 产率（％）＝（产物的质量/理论产量）×100 化学反应中的新概念－原子经济反应 Diels-Alder反应: D-A反应亦称双烯合成（diene synthesis , 是制备环状化合物应用最广泛的合成方法之一，也是形成碳碳键的重要方法。 不对称D-A反应 原子利用率： [ 82 /（28+54）] ×100% 100% D-A反应是一个原子经济性的反应 例1. 例2. Wittig反应： 反应的产率可达80％以上，原子利用率仅有4％左右 。 Wittig试剂能发生多种有机反应，是有机合成的重要中间体，广泛用于碳碳双键的形成。 生成的双键处于原来羰基的位置 反应具有立体选择性 例1. 例2. * * Organic Synthesis 姜建辉 参考书 1、新编有机合成化学，黄宪等编，化学工业出版社，2003年, 第一版. 2、现代有机合成化学，吴毓林等编，科学出版社，2001年. 3、有机合成，黄宪编，高等教育出版社，1992年第一版. 4、有机合成讲义，许杏祥编，中科院上海有机所，1998年. 5、现代杂环化学选论，史真著，陕西科技出版社，1998年. 6、Comprehensive Organic Synthesis, Trost B. M., Fleming I., New York: Pergamon, 1991. 第一章 绪 论 一、有机化学与有机合成 二、有机合成化学的任务 三、有机合成反应和方法学 四、有